Евразийский сервер публикаций

Евразийский патент № 036489

   Библиографические данные
(11)036489    (13) B1
(21)201891361

 A ]   B ]   C ]   D ]   E ]   F ]   G ]   H ] 

Текущий раздел: C     


Документ опубликован 2020.11.17
Текущий бюллетень: 2020-11  
Все публикации: 036489  
Реестр евразийского патента: 036489  

(22)2016.12.23
(51) C08F 136/06 (2006.01)
C08F 136/08 (2006.01)
C08F 36/06 (2006.01)
C08F 36/08(2006.01)
(43)A1 2018.12.28 Бюллетень № 12  тит.лист, описание 
(45)B1 2020.11.17 Бюллетень № 11  тит.лист, описание 
(31)102015000087762
(32)2015.12.24
(33)IT
(86)IB2016/057991
(87)2017/109767 2017.06.29
(71)ВЕРСАЛИС С.П.А. (IT)
(72)Риччи Джованни, Леоне Джузеппе, Соммацци Анна, Маси Франческо (IT)
(73)ВЕРСАЛИС С.П.А. (IT)
(74)Поликарпов А.В., Соколова М.В., Путинцев А.И., Черкас Д.А., Игнатьев А.В. (RU)
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (СО)ПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ В ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ, ВКЛЮЧАЮЩЕЙ БИС-ИМИНОВЫЙ КОМПЛЕКС ВАНАДИЯ
   Формула 
(57) 1. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов, включающий полимеризацию по меньшей мере одного сопряженного диена в присутствии каталитической системы, включающий по меньшей мере один бис-иминовый комплекс ванадия общей формулы (I)
Zoom in
где m равен 0 или 1;
Z представляет -CR5R6 группу, в которой R5 и R6, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, или C1-C20-алкильную группу, линейную или разветвленную, или двухвалентную карбоциклическую ароматическую группу;
R1 и R2, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, или их выбирают из C1-C20-алкильных групп, линейных или разветвленных;
R3 и R4, одинаковые или различные, выбирают из фенильных групп, возможно замещенных линейными или разветвленными C1-C20-алкильными группами;
X1, X2 и X3, одинаковые или различные, представляют собой атом галогена, такой как хлор, бром, йод;
Y представляет собой тетрагидрофуран (ТГФ);
n равен 0 или 1.
2. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по п.1, где указанная каталитическая система включает по меньшей мере один сокатализатор (b), выбираемый из органических соединений элемента M', отличного от углерода, причем указанный элемент M' выбирают из элементов, принадлежащих группам 2, 12, 13 или 14 Периодической таблицы элементов, таких как бор, алюминий, цинк, магний, галлий, олово, предпочтительно из алюминия, бора.
3. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по п.2, в котором указанный сокатализатор (b) выбирают из (b1): алкилов алюминия общей формулы (II):
Zoom in
где X' представляет собой атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор; R8 выбирают из линейных или разветвленных C1-C20-алкильных групп, циклоалкильных групп, арильных групп, причем указанные группы возможно являются замещенными одним или более атомами кремния или германия, и n представляет собой целое число от 0 до 2.
4. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по п.2, в котором указанный сокатализатор (b) выбирают из (b2): органических кислородсодержащих соединений элемента M', отличного от углерода, принадлежащего к группам 13 или 14 Периодической таблицы элементов, предпочтительно из органических кислородсодержащих соединений алюминия, галлия, олова.
5. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по п.2, в котором указанный сокатализатор (b) выбирают из (b3): соединений или смесей металлоорганических соединений элемента M', отличного от углерода, способных вступать в реакцию с бис-иминовым комплексом ванадия общей формулы (I), удаляя из него s-связанный заместитель X1, X2 или Х3, с образованием, с одной стороны, по меньшей мере одного нейтрального соединения, а с другой стороны, ионного соединения, состоящего из катиона, содержащего металл (V), координированный лигандом, и не координированного органического аниона, содержащего металл M', отрицательный заряд которого делокализован в многоцентровой структуре.
6. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по любому из предшествующих пунктов, в котором указанный сопряженный диен выбирают из 1,3-бутадиена, 2-метил-1,3-бутадиена (изопрена), 2,3-диметил-1,3-бутадиена, 1,3-пентадиена, 1,3-гексадиена, цикло-1,3-гексадиена или их смесей; предпочтительно из 1,3-бутадиена, 2-метил-1,3-бутадиена (изопрена).
7. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по любому из предшествующих пунктов, где в указанном бис-иминовом комплексе ванадия общей формулы (I):
R1 и R2, одинаковые, представляют собой метильную группу;
R3 и R4, одинаковые, выбирают из фенильных групп, замещенных одной или более метильных, изопропильных, третбутильных групп;
X1, X2 и X3, одинаковые, представляют собой хлор.
8. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по п.3, где указанные алкилы алюминия (b1) общей формулы (II) представляют собой диэтилалюминийхлорид (ДЭАХ); моноэтилалюминийдихлорид (ЭАДХ), этилалюминийсесквихлорид (ЭАСХ).
9. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по п.4, в котором указанные органические кислородсодержащие соединения (b2) выбирают из алюмоксанов общей формулы (III)
Zoom in
где R9, R10 и R11, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор, или их выбирают из линейных или разветвленных C1-C20-алкильных групп, циклоалкильных групп, арильных групп, причем указанные группы возможно являются замещенными одним или более атомами кремния или германия, и р представляет собой целое число от 0 до 1000.
10. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по п.9, где указанное органическое кислородсодержащее соединения (b2) представляет собой метилалюмоксан (MAO).
11. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по п.5, в котором указанные соединения или смеси соединений (b3) выбирают из органических соединений алюминия и особенно бора, таких как соединения, представленные следующими общими формулами:
Zoom in
где w является целым числом от 0 до 3, каждая группа RC независимо представляет собой алкильную группу или арильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и каждая группа RD независимо представляет собой арильную группу, частично или полностью, предпочтительно полностью, фторированную, содержащую от 6 до 20 атомов углерода, P представляет собой пиррольный радикал, возможно замещенный.
12. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по любому из предшествующих пунктов, где указанный способ осуществляют в присутствии инертного органического растворителя, выбираемого из насыщенных алифатических углеводородов, таких как бутан, пентан, гексан, гептан или их смеси; насыщенных циклоалифатических углеводородов, таких как циклопентан, циклогексан или их смеси; моноолефинов, таких как 1-бутен, 2-бутен или их смеси; ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол, ксилол или их смеси; галогенированных углеводородов, таких как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, перхлорэтилен, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, бромбензол, хлортолуол или их смеси; предпочтительно из насыщенных алифатических углеводородов, ароматических углеводородов.
13. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по п.12, в котором концентрация сопряженного диена, подлежащего (со)полимеризации, в указанном инертном органическом растворителе составляет от 5 до 50 мас.%, предпочтительно от 10 до 20 мас.%, относительно общей массы смеси сопряженного диена и инертного органического растворителя.
14. Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов по любому из предшествующих пунктов, где указанный способ осуществляют при температуре от -70 до +100°C, предпочтительно от -20 до +80°C.
Zoom in