Евразийский сервер публикаций

Евразийский патент № 036021

   Библиографические данные
(11)036021    (13) B1
(21)201792654

 A ]   B ]   C ]   [ D ]   E ]   F ]   G ]   H ] 

Текущий раздел:      


Документ опубликован 2020.09.15
Текущий бюллетень: 2020-09  
Все публикации: 036021  
Реестр евразийского патента: 036021  

(22)2016.05.30
(51) C07C 41/16(2006.01)
(43)A1 2018.04.30 Бюллетень № 04  тит.лист, описание 
(45)B1 2020.09.15 Бюллетень № 09  тит.лист, описание 
(31)15170078.8
(32)2015.06.01
(33)EP
(86)EP2016/062165
(87)2016/193212 2016.12.08
(71)САБИК ГЛОУБЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ Б.В. (NL)
(72)Сайнани Джайпракаш Бриджлал (IN)
(73)САБИК ГЛОУБЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ Б.В. (NL)
(74)Воробьева Е.В., Фелицына С.Б. (RU)
(54)СПОСОБ СИНТЕЗА 9,9-БИС(МЕТОКСИМЕТИЛ)ФЛУОРЕНА
   Формула 
(57) 1. Способ синтеза 9,9-бис(метоксиметил)флуорена из 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена, включающий в себя предоставление раствора гидроксида щелочного металла, смешивание указанного раствора с галогенидом тетраалкиламмония, 9,9-бис(гидроксиметил)флуореном и растворителем и введение диметилсульфата с получением 9,9-бис(метоксиметил)флуорена, где диметилсульфат вводят 3-6 порциями при температуре 15-35°C, при этом после введения каждой порции реакционную смесь перемешивают в течение периода продолжительностью не менее 60 мин перед введением дополнительных порций, при этом общее количество вводимого диметилсульфата составляет от 2 до 6 моль на 1 моль используемого 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена.
2. Способ согласно п.1, где в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид натрия предпочтительно в виде 40-50%-го по весу раствора в воде.
3. Способ согласно любому одному из предшествующих пунктов, где в качестве галогенида тетраалкиламмония используют бромид тетра-н-бутиламмония.
4. Способ согласно любому одному из предшествующих пунктов, где диметилсульфат вводят 4-6 порциями.
5. Способ согласно любому одному из предшествующих пунктов, где в качестве растворителя используют толуол.
6. Способ согласно любому одному из пп.1-3 и 5, включающий в себя стадии
i) предоставление раствора гидроксида натрия в воде;
ii) введение в раствор со стадии i) 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена, галогенида тетраалкиламмония и растворителя;
iii) перемешивание смеси, полученной на стадии ii);
iv) введение диметилсульфата 3-6 порциями, при этом после введения первой порции получаемую реакционную смесь перемешивают в течение периода времени по меньшей мере 60 мин перед введением дополнительных порций;
v) продолжение перемешивания реакционной смеси, полученной на стадии iv), после введения последней порции диметилсульфата;
vi) добавление воды к смеси, полученной на стадии v), и перемешивание;
vii) разделение смеси, полученной на стадии vi), на органический слой и водный слой, получение органического слоя и промывание органического слоя водой;
viii) разделение смеси, полученной на стадии vii), на органический слой и водный слой, получение органического слоя и удаление растворителя с получением сырого 9,9-бис(метоксиметил)флуорена.
7. Способ согласно п.6, где сырой 9,9-бис(метоксиметил)флуорен, полученный на стадии viii), перекристаллизовывают с получением 9,9-бис(метоксиметил)флуорена.
8. Способ согласно п.6 или 7, где на стадии iv) каждую порцию диметилсульфата вводят за период продолжительностью от 15 до 60 мин.
9. Способ согласно любому одному из пп.6-8, где на стадии iv) между введением каждой порции реакционную смесь перемешивают в течение периода продолжительностью от 60 до 120 мин.
10. Способ согласно любому одному из пп.6-9, где стадию v) проводят в течение периода продолжительностью от 16 до 30 ч.
11. Способ согласно любому одному из пп.6-10, где стадию iv) и стадию v) проводят при температуре в интервале от 15 до 35°C.
12. Способ согласно любому одному из предшествующих пунктов, включающий в себя стадии
i) предоставление 40-50%-го по весу раствора гидроксида натрия в воде таким образом, чтобы на 1 моль используемого 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена приходилось от 2,5 до 7,5 моль гидроксида натрия;
ii) введение в раствор со стадии i) 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена, бромида тетра-н-бутиламмония в количестве от 0,005 до 0,025 моль на 1 моль используемого 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена и добавление толуола в количестве от 800 до 1500 мл на 1 моль используемого 9,9-бис(гидрокси­метил)флуорена;
iii) перемешивание смеси, полученной на стадии ii), в течение периода продолжительностью от 1 до 5 ч при температуре от 15 до 30°C;
iv) дробное введение диметилсульфата, общее количество которого составляет от 2 до 6 моль на 1 моль используемого 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена, за 3-6 порций, где каждую порцию вводят в течение периода продолжительностью от 15 до 60 мин, и где после введения каждой порции получаемую реакционную смесь перемешивают в течение периода продолжительностью от 60 до 120 мин перед введением дополнительных порций, и где введение осуществляют при температуре от 15 до 35°C;
v) продолжение перемешивания реакционной смеси, полученной на стадии iv), в течение периода продолжительностью от 16 до 30 ч при температуре от 15 до 35°C;
vi) добавление воды к смеси, полученной на стадии v), в количестве от 400 до 750 мл на 1 моль используемого 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена и перемешивание в течение периода продолжительностью от 5 до 25 мин при температуре от 15 до 35°C;
vii) разделение смеси, полученной на стадии vi), на органический слой и водный слой, получение органического слоя и промывание органического слоя водой, используя 100-500 мл воды на 1 моль используемого 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена;
viii) разделение смеси, полученной на стадии vii), на органический слой и водный слой, получение органического слоя и удаление растворителя перегонкой с получением сырого 9,9-бис(метокси­метил)флуорена;
ix) необязательно, перекристаллизация сырого 9,9-бис(метоксиметил)флуорена из 300-600 мл метанола на 1 моль используемого 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена и сушка под вакуумом с получением 9,9-бис(метоксиметил)флуорена.
13. Способ согласно любому одному из предшествующих пунктов, в котором 9,9-бис(гидрокси­метил)флуорен синтезирован из флуорена, указанный способ включает обеспечение смеси параформальдегида, диметилсульфоксида и алкоксида натрия и добавление к указанной смеси флуорена для получения 9,9-бис(гидроксиметил)флуорена, при этом флуорен добавляют в твердом виде.
14. Способ по п.13, в котором флуорен добавляют в форме порошка.