Евразийский сервер публикаций

Евразийский патент № 035509

   Библиографические данные
(11)035509    (13) B1
(21)201300581

 A ]   B ]   C ]   D ]   E ]   F ]   G ]   H ] 

Текущий раздел: C     


Документ опубликован 2020.06.26
Текущий бюллетень: 2020-06  
Все публикации: 035509  
Реестр евразийского патента: 035509  

(22)2011.11.23
(51) C10G 21/16 (2006.01)
C10G 21/27 (2006.01)
C10G 21/28(2006.01)
(43)A1 2014.02.28 Бюллетень № 02  тит.лист, описание 
(45)B1 2020.06.26 Бюллетень № 06  тит.лист, описание 
(31)1020029.3
(32)2010.11.25
(33)GB
(86)GB2011/052304
(87)2012/069832 2012.05.31
(71)ДЗЕ КУИН'С ЮНИВЁСИТИ ОФ БЕЛФАСТ (GB)
(72)Хардэкр Кристофер, Гудрич Питер, Хуссейн Азлан, Руни Дэвид (GB)
(73)ДЗЕ КУИН'С ЮНИВЁСИТИ ОФ БЕЛФАСТ (GB)
(74)Дементьев В.Н. (RU)
(54)СПОСОБ УДАЛЕНИЯ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ ИЗ СЫРОЙ НЕФТИ И ДИСТИЛЛЯТОВ СЫРОЙ НЕФТИ
   Формула 
(57) 1. Способ удаления органических кислот из сырой нефти и/или дистиллята сырой нефти, содержащего органические кислоты, включающий следующие стадии:
(i) приведение в контакт сырой нефти и/или дистиллята сырой нефти, содержащего органические кислоты, с нанесенной на носитель основной ионной жидкостью, имеющей основный анион, выбранный из гидрокарбоната или C130-алкилкарбоната, при этом ионная жидкость и сырая нефть и/или дистиллят сырой нефти контактируют при массовом соотношении большем чем 1:40; и
(ii) получение продукта сырой нефти и/или дистиллята сырой нефти, имеющего уменьшенную кислотность, который отделяют от нанесенной на носитель основной ионной жидкости.
2. Способ по п.1, в котором ионная жидкость и сырая нефть и/или дистиллят сырой нефти контактируют в массовом соотношении до 1:300, например в массовом соотношении до 1:200.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором ионная жидкость и сырая нефть и/или дистиллят сырой нефти контактируют в массовом соотношении от 1:50, например в массовом соотношении от 1:100.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором основный анион выбран из алкилкарбонатных анионов, при этом алкильная группа алкилкарбонатного аниона содержит от 1 до 20 атомов углерода.
5. Способ по п.4, в котором алкильная группа выбрана из одного или нескольких из метила, этила, пропила, бутила, пентила, гексила, гептила, октила, нонила и/или децила, например из метилкарбоната и этилкарбоната.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором носитель выбран из диоксида кремния, оксида алюминия, углерода, диоксида циркония, оксида алюминия-диоксида кремния или цеолита.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором ионную жидкость адсорбируют на носитель при массовом соотношении ионная жидкость:носитель от 10:1 до 1:10, к примеру при массовом соотношении ионная жидкость:носитель от 1:2 до 2:1.
8. Способ удаления органических кислот из сырой нефти и/или дистиллята сырой нефти, содержащего органические кислоты, включающий следующие стадии:
(i) приведение в контакт сырой нефти и/или дистиллята сырой нефти, содержащего органические кислоты, с основной ионной жидкостью, имеющей основный анион, выбранный из гидрокарбонана или C130-алкилкабоната, и при этом ионная жидкость и сырая нефть и/или дистиллят сырой нефти контактируют в массовом соотношении большем чем 1:40; и
(ii) получение продукта сырой нефти и/или дистиллята сырой нефти, имеющего пониженную кислотность, который отделяют от основной ионной жидкости.
9. Способ по п.8, в котором основный анион выбран из алкилкарбонатных анионов, как описано в п.4.
10. Способ по п.1 или 8, в котором органические кислоты представляют собой нафтеновые кислоты.
11. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором основная ионная жидкость содержит катион, выбранный или полученный из группы, состоящей из аммония, азааннуления, азатиазолия, бензимидазолия, бензофурания, бензотриазолия, боролия, циннолиния, диазабициклодецения, диазабициклононения, диазабициклоундецения, дитиазолия, фурания, имидазолия, индазолия, индолиния, индолия, морфолиния, оксаборолия, оксафосфолия, оксазиния, оксазолия, изооксазолия, оксотиазолия, пентазолия, фосфолия, фосфония, фталазиния, пиперазиния, пиперидиния, пирания, пиразиния, пиразолия, пиридазиния, пиридиния, пиримидиния, пирролидиния, пирролия, хиназолиния, хинолиния, изо-хинолиния, хиноксалиния, селенозолия, сульфония, тетразолия, изотиадиазолия, тиазиния, тиазолия, тиофения, триазадецения, триазиния, триазолия и изотриазолия, например катион, выбранный из группы, состоящей из
Zoom in
где каждый Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf и Rg независимо выбран из водорода, от С1 до С30 алкильной группы с прямой или разветвленной цепью, от С3 до C8 циклоалкильной группы или от С6 до С10 арильной группы, при этом указанные алкильная, циклоалкильная или арильная группы являются незамещенными или могут быть замещены одной-тремя группами, выбранными из от C1 до С6 алкокси, от C2 до С12 алкоксиалкокси, от С3 до C8 циклоалкила, от С6 до С10 арила, -CN, -ОН, -SH, -NO2, от С6 до С10 арила и от C1 до С10 алкарила, -СО2(от C1 до С6)алкила, -ОС(О)(от C1 до С6)алкила, или любые два из Rb, Rc, Rd, Re и Rf, присоединенные к соседним атомам углерода, образуют метиленовую цепь -(CH2)q-, где q имеет значение от 3 до 6,
или катион, выбранный из группы, состоящей из
[N(Ra)(Rb)(Rc)(Rd)]+, [P(Ra)(Rb)(Rc)(Rd)]+ и [S(Ra)(Rb)(Rc)]+,
где Ra, Rb, Rc и Rd имеют значения, как определено в п.11, и более предпочтительно в котором [Cat+] выбран из
[N(Ra)(Rb)(Rc)(Rd)]+,
где каждый Ra, Rb, Rc и Rd независимо выбран из от C1 до C8 алкила.
12. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором ионная жидкость дополнительно содержит основный катион, представленный формулой
Cat+-(Z-Bas)n
в которой Cat+ представляет собой положительно заряженный фрагмент;
Bas представляет собой основный фрагмент;
Z представляет собой ковалентную связь, соединяющую Cat+ и Bas или двухвалентную связующую группу и
n представляет собой целое число от 1 до 3,
и, к примеру, в котором n равен 1; и/или в котором Bas включает гетероциклическую кольцевую систему, содержащую основный атом азота, и предпочтительно в котором Bas представляет группу формулы -N(R1)(R2), -P(R1)(R2), -SR3 или -OR3, в которой R1 и R2 независимо выбраны из водорода, алкила, циклоалкила, арила и замещенного арила, или, в случае группы -N(R1)(R2), R1 и R2 вместе с промежуточным атомом азота образует часть гетероциклического кольца, и R3 выбран из алкила, циклоалкила, арила и замещенного арила, и более конкретно, в котором R1, R2 и R3 выбраны из метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, изобутила, трет-бутила, н-пентила, н-гексила, циклогексила, бензила и фенила, или, в случае группы -N(R1)(R2), R1 и R2 вместе представляют тетраметиленовую или пентаметиленовую группу, необязательно замещенную одной или несколькими C1-4 алкильными группами; и/или в котором Z представляет собой двухвалентный органический радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, предпочтительно в котором Z представляет двухвалентный алкиленовый радикал, выбранный из:
(а) -(СН2-СН2)-, (СН2-СН2-СН2)-, -(СН2-СН2-СН2-СН2)-, -(CH2-CH2-CH2-CH2-СН2)-, -(СН2-СН2-СН2-СН2-СН2-СН2)-, -(СН2-СН(СН3))- и -(СН2-СН(СН3)-СН2-СН(СН3))-;
(b) двухвалентного алкиленоксиалкиленового радикала, выбранного из -(СН2-СН2-О-СН2-СН2)-, -(CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2)- и -(СН2СН(СН3)-ОСН2-СН(СН3))-;
(c) двухвалентного полиоксиэтиленового радикала, выбранного из -(CH2CH2O)n, где n представляет собой целое число в интервале от 1 до 9, или -(СН2СН(СН3)О)m, где m представляет собой целое число в интервале от 1 до 6; или
(d) двухвалентного алкиленариленового или алкиленариленалкиленового радикала, выбранного из -(СН26Н4)- и -(СН26Н4-СН2)-.
13. Способ по п.12, в котором Cat+ представляет гетероциклическую кольцевую структуру, выбранную из имидазолия, пиридиния, пиразолия, тиазолия, изотиазолиния, азатиозолия, оксотиазолия, оксазиния, оксазолия, оксаборолия, дитиозолия, триазолия, селенозолия, оксафосфолия, пироллия, боролия, фурания, тиофения, фосфолия, пентазолия, индолия, индолиния, оксазолия, изооксазолия, изотриазолия, тетразолия, бензофурания, дибензофурания, бензотиофения, дибензотиофения, тиадиазолия, пиримидиния, пиразиния, пиридазиния, пиперазиния, пиперидиния, морфоления, пирания, аннолиния, фталазиния, хиназолиния, хиназалиния, хинолиния, изохинолиния, тазиния, оксазиния и азааннуления, например, в котором [Cat+-Z-Bas] представляет собой
Zoom in
Zoom in
где Bas и Z имеют значения, определенные в любом из пп.4-10; и
Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg и Rh независимо выбраны из водорода, от C1 до С40 алкильной группы, от С3 до С8 циклоалкильной группы или от С6 до С10 арильной группы, при этом указанные алкильная, циклоалкильная или арильная группы являются незамещенными или могут быть замещены одной-тремя группами, выбранными из от C1 до С6 алкокси, от C2 до С10 арила, CN, ОН, NO2, от С7 до С30 аралкила и от C7 до С30 алкарила, или любые два из Rb, Rc, Rd, Re и Rf, присоединенные к соседним атомам углерода на кольцевой структуре, образуют метиленовую цепь -(CH2)q-, где q представляет собой целое число от 3 до 5.
14. Способ по п.12, в котором Cat+-Z-Bas является выбранным из
[N(Z-Bas)(Rb)(Rc)(Rd)]+ и [P(Z-Bas)(Rb)(Rc)(Rd)]+,
где Bas и Z имеют значения, определенные в п.12, и
каждый из Rb, Rc и Rd независимо выбран из метила и этила.
15. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором материал, подвергающийся нейтрализации кислоты, представляет собой сырую нефть или дистиллят сырой нефти, выбранный из сжиженного нефтяного газа, бензина, газойля, дизельного топлива, реактивного топлива, керосина, печного топлива и их смесей.
16. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором сырая нефть или дистиллят сырой нефти, имеющий уменьшенное содержание кислоты, отделяется от основной ионной жидкости, содержащей органические кислоты, путем жидкость-жидкостной экстракции.
17. Способ по любому из предшествующих пунктов, дополнительно включающий восстановление основной ионной жидкости и необязательно включающий восстановление основной ионной жидкости из органической кислоты с помощью процесса регенерации, например, в котором способ регенерации включает
приведение в контакт основной ионной жидкости с кислотой, имеющей pKa меньше чем 6.75; и
необязательно дополнительно включает следующие стадии:
приведение в контакт смеси, полученной на стадии (а), с растворителем, который не смешивается с основной ионной жидкостью; и
отделение растворителя от ионной жидкости.
18. Способ по п.17, в котором pKa кислоты меньше чем 6.25.
19. Способ по п.1, предназначенный для удаления органических кислот из сырой нефти и/или дистиллята сырой нефти, содержащего органические кислоты, включающий следующие стадии:
(i) приведение в контакт сырой нефти и/или дистиллята сырой нефти, содержащего органические кислоты, с нанесенной на носитель ионной жидкостью, имеющей формулу
[SUPPORT-Z-Cat+][X-],
в которой SUPPORT представляет собой твердый носитель;
Z представляет собой двухвалентную связующую группу (такую как группы, описанные в п.12);
[Cat+] представляет собой катионный фрагмент и
[X-] представляет собой анион, выбранный из алкилкарбонатов (таких, которые описаны в п.4 или 5) и гидрокарбоната; и
(ii) отделение продукта сырой нефти и/или дистиллята сырой нефти, имеющего пониженную кислотность, от нанесенной на твердый носитель ионной жидкости, при этом [SUPPORT-Z-Cat+] может быть выбран из
Zoom in
Zoom in
где SUPPORT и Z имеют значения, определенные в п.19; и
Rb, Rc, Rd, Re, Rf и Rg могут быть одинаковыми или различными и каждый независимо выбран из водорода, от C1 до С40 алкильной группы с прямой или разветвленной цепью, от С3 до C8 циклоалкильной группы или от С6 до С10 арильной группы, при этом указанные алкильная, циклоалкильная или арильная группы являются незамещенными или могут быть замещены одной-тремя группами, выбранными из от C1 до С6 алкокси, от С6 до С10 арила, CN, ОН, NO2, от С7 до С30 аралкила и от С7 до С30 алкарила, или любые два из Rb, Rc, Rd, Re и Rf, присоединенные к соседним атомам углерода, образуют метиленовую цепь -(CH2)q-, в которой q равен от 8 до 20,
или является ациклическим и содержит или состоит из групп, выбранных из амино, амидино, имино, гуанидино, фосфино, арсино, стибино, алкоксиалкила, алкилтио, алкилселено и фосфинимино, и может быть выбран из
[N(Z-SUPPORT)(Rb)(Rc)(Rd)]+ и [P(Z-SUPPORT)(Rb)(Rc)(Rd)]+,
где SUPPORT, Z, Rb, Rc и Rd имеют значения, определенные в п.19, и предпочтительно в котором [SUPPORT-Z-Cat+] выбран из
Zoom in
где SUPPORT и Z имеют значения, определенные в п.19.
20. Способ по п.19, в котором [SUPPORT-Z-Cat+] представляет собой
Zoom in
где SUPPORT и Z имеют значения, определенные в п.19.
21. Способ по п.19, в котором твердый носитель выбран из диоксида кремния, оксида алюминия, углерода, диоксида циркония, оксида алюминия-диоксида кремния и цеолита.