Евразийский сервер публикаций

Евразийский патент № 035146

   Библиографические данные
(11)035146    (13) B1
(21)201891220

 A ]   B ]   C ]   D ]   E ]   F ]   G ]   H ] 

Текущий раздел: C     


Документ опубликован 2020.05.06
Текущий бюллетень: 2020-05  
Все публикации: 035146  
Реестр евразийского патента: 035146  

(22)2016.11.01
(51) C07C 29/48 (2006.01)
C07C 31/20(2006.01)
(43)A1 2018.12.28 Бюллетень № 12  тит.лист, описание 
(45)B1 2020.05.06 Бюллетень № 05  тит.лист, описание 
(31)15196268.5
(32)2015.11.25
(33)EP
(86)EP2016/076270
(87)2017/089075 2017.06.01
(71)ЭВОНИК ОПЕРЕЙШНС ГМБХ (DE)
(72)Видерхольд Хольгер, Больц Давид, Егер Бернд, Кёле Ханс-Йюрген, Имм Зебастиан, Тиле Георг Фридрих (DE)
(73)ЭВОНИК ОПЕРЕЙШНС ГМБХ (DE)
(74)Веселицкая И.А., Веселицкий М.Б., Кузенкова Н.В., Каксис Р.А., Белоусов Ю.В., Куликов А.В., Кузнецова Е.В., Соколов Р.А., Кузнецова Т.В. (RU)
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ПРОПАНДИОЛА ИЗ ПРОПЕНА И ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА
   Формула 
(57) 1. Способ получения 1,2-пропандиола из пропена и пероксида водорода, заключающийся в выполнении следующих стадий:
а) пропен (1) подвергают реакции с пероксидом водорода (2) в присутствии смеси катализаторов (3), содержащей межфазный катализатор и гетерополивольфрамат, при этом такую реакцию проводят в жидкой смеси из водной фазы со значением рН максимум 6 и органической фазы;
б) двухфазную смесь (6) со стадии а) разделяют на водную фазу Ф1 (8) и содержащую пропеноксид органическую фазу Ф2 (9);
в) пропеноксид, содержащийся в отделенной органической фазе Ф2 (9), возвращают в реакцию на стадии а) и
г) из отделенной на стадии б) водной фазы Ф1 (8) выделяют 1,2-пропандиол (20).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии в) гетерополивольфрамат, содержащийся в отделенной органической фазе Ф2 (9), возвращают в реакцию на стадии а).
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что на стадии а) значение рН водной фазы поддерживают в пределах от 1,0 до 3,5, преимущественно от 2,0 до 3,0.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что на стадии г) водную фазу Ф1 (8) разделяют путем нанофильтрации (10) на обогащенный гетерополивольфраматом ретентат (11) и на обедненный гетерополивольфраматом пермеат (12) и ретентат (11) возвращают в реакцию на стадии а), а из пермеата (12) выделяют 1,2-пропандиол (20).
5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что на стадии а) реакцию проводят в присутствии по меньшей мере одного растворителя, который имеет температуру кипения выше 100°С и водорастворимость при 20°С менее 250 мг/кг.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют эпоксидированный метиловый эфир жирной кислоты.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют алкилированный ароматический углеводород с 8-12 атомами углерода.
8. Способ по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что отделенную на стадии б) органическую фазу Ф2 (9) полностью или частично возвращают в реакцию на стадии а).
9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что на стадии в) органическую фазу Ф2 (9) полностью или частично разделяют путем нанофильтрации (24) на обогащенный гетерополивольфраматом ретентат (25) и на обедненный гетерополивольфраматом пермеат (26) и ретентат (25) возвращают в реакцию на стадии а).
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что органическую фазу Ф2 (9) разделяют путем нанофильтрации (24) на обогащенный гетерополивольфраматом ретентат (25) и на обедненный гетерополивольфраматом пермеат (26), от пермеата (26) отделяют путем дистилляции (27) поток П1 (28), содержащий непрореагировавший пропен и образовавшийся в виде промежуточного продукта пропеноксид, и этот поток П1 (28) возвращают в реакцию на стадии а).
11. Способ по п.9, отличающийся тем, что органическую фазу Ф2 (9) разделяют путем дистилляции (27) на поток П1 (28), содержащий непрореагировавший пропен и образовавшийся в виде промежуточного продукта пропеноксид, а также на обедненный пропеном и пропеноксидом поток П2 (29), поток П2 (29) разделяют путем нанофильтрации (24) на обогащенный гетерополивольфраматом ретентат (25) и на обедненный гетерополивольфраматом пермеат (26), а поток П1 (28) возвращают в реакцию на стадии а).
12. Способ по одному из пп.1-11, отличающийся тем, что на стадии г) перед выделением 1,2-пропандиола удаляют пероксиды путем каталитического гидрирования (14).
13. Способ по одному из пп.1-12, отличающийся тем, что на стадии г) отделенную на стадии б) водную фазу Ф1 (8) вводят в контакт с жидким пропеном (1) с получением водной фазы Ф3 (32) и органической фазы Ф4 (33) и органическую фазу Ф4 (33) возвращают в реакцию на стадии а), а из водной фазы Ф3 (34) выделяют 1,2-пропандиол.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что пропен (1) подают в процесс лишь на стадии г).
15. Способ по одному из пп.1-14, отличающийся тем, что пропен используют в смеси с пропаном.
16. Способ по одному из пп.1-15, отличающийся тем, что стадию а) проводят в непрерывном режиме, при этом концентрация пероксида водорода в водной фазе составляет от 0,1 до 5 мас.%.
17. Способ по одному из пп.1-16, отличающийся тем, что стадию а) проводят в непрерывном режиме в реакторе с циркуляцией, снабженном неподвижными встроенными элементами или насадками, и жидкую смесь (6) пропускают через этот реактор с циркуляцией с такой скоростью ее потока, при которой на встроенных элементах или насадках создается турбулентное течение.
18. Способ по одному из пп.1-17, отличающийся тем, что гетерополивольфрамат представляет собой поливольфраматофосфат.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что поливольфраматофосфат образуется in situ на стадии а) из фосфорной кислоты и вольфрамата натрия.
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что фосфорную кислоту и вольфрамат натрия используют в молярном соотношении между ними от 1:2 до 10:1.
21. Способ по одному из пп.1-20, отличающийся тем, что межфазный катализатор содержит по меньшей мере одну соль с третичным или четвертичным аммоний-ионом структуры R1 R2 R3 R4 N+, где R1 представляет собой остаток Y-O(C=O)R5, в котором Y обозначает один из таких остатков как СН2СН2, СН(СН3)СН2 и СН2СН(СН3), a R5 обозначает алкильный остаток или алкенильный остаток с 11-21 атомом углерода, R2 представляет собой водород или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода и R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой остаток, указанный для R1, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода или Y-OH.
22. Способ по одному из пп.1-21, отличающийся тем, что стадию б) проводят в присутствии газовой фазы, содержание кислорода в которой поддерживают ниже 7 об.% путем подвода инертного газа (22) и путем отбора газового потока (23).
Zoom in