Евразийский сервер публикаций

Евразийский патент № 035123

   Библиографические данные
(11)035123    (13) B1
(21)201800152

 A ]   B ]   C ]   D ]   E ]   F ]   G ]   H ] 

Текущий раздел: C     


Документ опубликован 2020.04.29
Текущий бюллетень: 2020-04  
Все публикации: 035123  
Реестр евразийского патента: 035123  

(22)2018.03.14
(51) C07D 303/04 (2006.01)
C07C 21/22 (2006.01)
C07B 53/00(2006.01)
(43)A1 2019.09.30 Бюллетень № 09  тит.лист, описание 
(45)B1 2020.04.29 Бюллетень № 04  тит.лист, описание 
(96)2018000037 (RU) 2018.03.14
(71)ФГБУ "ВНИИКР" , ВСЕРОССИЙСКИЙ ЦЕНТР КАРАНТИНА РАСТЕНИЙ (RU)
(72)Тодоров Николай, Абасов Музафар Мирзеагаевич, Чирская Марина Вилорьевна, Глот Евгений Федорович, Матвеева Елена Николаевна, Федосеев Назар (RU)
(73)ФГБУ "ВНИИКР" , ВСЕРОССИЙСКИЙ ЦЕНТР КАРАНТИНА РАСТЕНИЙ (RU)
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Z3,Z6,S9,R10)ЦИС-9,10-ЭПОКСИ-3,6-ГЕНЭЙКОЗАДИЕНА - КОМПОНЕНТА ПОЛОВОГО ФЕРОМОНА АМЕРИКАНСКОЙ БЕЛОЙ БАБОЧКИ (HYPHANTRIA CUNEA)
   Формула 
(57) 1. Способ получения (Z3,Z6,S9,R10)цис-9,10-эпокси-3,6-генэйкозадиена (I), включающий следующие стадии:
а) реакцию алкилирования между пропаргиловым спиртом и бромистым этилом в присутствии амида лития с получением 2-пентин-1-ола (II);
б) взаимодействие 2-пентин-1-ола (II) с хлористым тионилом с получением 1-хлор-2-пентина (III);
в) реакцию сочетания 1-хлор-2-пентина (III) с пропаргиловым спиртом в присутствии этилмагнийбромида с получением 2,5-октадиин-1-ола (IV);
г) реакцию 2,5-октадиин-1-ола (IV) с хлористым тионилом с получением 1-хлор-2,5-октадиина (V);
д) реакцию между пропаргиловым спиртом и 2Н-дигидропираном с получением 2-(проп-2-ин-1-илокси)тетрагидро-2Н-пирана (VI);
е) реакцию сочетания между 1-хлор-2,5-октадиином (V) и 2-(проп-2-ин-1-илокси)тетрагидро-2Н-пираном (VI) в присутствии этилмагнийбромида с получением 2-(ундека-2,5,8-триин-1-илокси)тетра­гидро-2Н-пирана (VII);
ж) каталитическое гидрирование соединения 2-(ундека-2,5,8-триин-1-илокси)тетрагидро-2Н-пирана (VII) с получением 2-(ундека-Z2,Z5,Z8-триен-1-илокси)тетрагидро-2Н-пирана (VIII);
з) снятие тетрагидропиранильной защиты с 2-(ундека-2,5,8-триен-1-илокси)тетрагидро-2Н-пирана (VIII) с получением Z2,Z5,Z8-ундекатриен-1-ола (IX);
к) реакцию эпоксидирования между Z2,Z5,Z8-ундекатриен-1-олом (IX) и трет-бутилгидропероксидом в присутствии изопропоксида титана (IV) и D-(-)-диметилтартрата в хлористом метилене с получением (R2,S3,Z5,Z8)цис-2,3-эпокси-5,8-ундекадиен-1-ола (X);
л) реакцию между (R2,S3,Z5,Z8)цис-2,3-эпокси-5,8-ундекадиен-1-олом (X) и толуолсульфохлоридом в присутствии гидроксида калия с получением (R2,S3,Z5,Z8)цис-2,3-эпокси-5,8-ундекадиенил-1-тозилата (XI);
м) реакцию замещения между (R2,S3,Z5,Z8)цис-2,3-эпокси-5,8-ундекадиенил-1-тозилата (XI) и йодистым натрием с получением (R2,S3,Z5,Z8)цис-2,3-эпокси-5,8-ундекадиенил-1-иодида (XII);
н) реакцию сочетания (R2,S3,Z5,Z8)цис-2,3-эпокси-5,8-ундекадиенил-1-иодида (XII) с 1-хлордеканом с получением (Z3,Z6,S9,R10)цис-9,10-эпокси-3,6-генэйкозадиена (I), включающую предварительное получение декан-1-илмагния хлорида in situ.
2. Способ по п.1, в котором 2-пентин-1-ол (II) получают в жидком аммиаке.
3. Способ по п.1, в котором реакции сочетания стадий в), е), н) проводят в присутствии CuCl(I) в качестве катализатора.
4. Способ по п.1, в котором реакции сочетания стадий в), е), н) проводят в простом эфире в качестве растворителя.
5. Способ по п.4, в котором простым эфиром является тетрагидрофуран.
6. Способ по п.1, в котором стадии б) и г) проводят в присутствии диметилформамида в качестве катализатора.
7. Способ по п.1, в котором гидрирование на стадии ж) проводят водородом в присутствии металлического никеля, полученного из ацетата никеля (Ni(OAc)2×4H2O) и боргидрида натрия в этиловом спирте.
8. Способ по п.1, в котором мольное соотношение Z2,Z5,Z8-ундекатриен-1-ол:изопропоксид титана (IV):D-(-)-диметилтартрат в реакции эпоксидирования на стадии к) составляет 6,16:0,94:1.