Евразийский сервер публикаций

Евразийский патент № 034595

   Библиографические данные
(11)034595    (13) B1
(21)201691906

 A ]   B ]   C ]   D ]   E ]   F ]   G ]   H ] 

Текущий раздел:      


Документ опубликован 2020.02.25
Текущий бюллетень: 2020-02  
Все публикации: 034595  
Реестр евразийского патента: 034595  

(22)2015.03.23
(51) C07C 1/22 (2006.01)
C07C 1/24 (2006.01)
C07C 45/74 (2006.01)
C07D 307/46 (2006.01)
C07C 13/18 (2006.01)
C07C 9/22 (2006.01)
C07C 49/603(2006.01)
(43)A1 2017.04.28 Бюллетень № 04  тит.лист, описание 
(45)B1 2020.02.25 Бюллетень № 02  тит.лист, описание 
(31)61/969,761
(32)2014.03.24
(33)US
(86)US2015/022086
(87)2015/148412 2015.10.01
(71)ДЗЕ РИДЖЕНТС ОФ ДЗЕ ЮНИВЕРСИТИ ОФ КАЛИФОРНИЯ; БиПи КОРПОРЕЙШН НОРТ АМЕРИКА ИНК. (US)
(72)Срикумар Санил, Тост Ф. Дин, Гокхале Амит А. (US), Гунбас Горкем (TR), Мадхесан Балакришнан (IN), Белл Алексис Т., Сасиа Эрик, Араб Джордж Э. (US)
(73)ДЗЕ РИДЖЕНТС ОФ ДЗЕ ЮНИВЕРСИТИ ОФ КАЛИФОРНИЯ; БиПи КОРПОРЕЙШН НОРТ АМЕРИКА ИНК. (US)
(74)Медведев В.Н. (RU)
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОВ
   Формула 
(57) 1. Способ получения по меньшей мере одного циклического кетона, включающий
контактирование по меньшей мере одного кетона, независимо имеющего структуру, описываемую формулой (А), с катализатором с образованием реакционной смеси, которое приводит к получению воды, и по меньшей мере одного циклического кетона, имеющего структуру, описываемую формулой (I), (II), (III) или (IV), или любых его стереоизомеров, и
удаление по меньшей мере части воды, присутствующей в реакционной смеси, при этом количество воды, присутствующей в реакционной смеси, меньше 5 мас.%,
где структура формулы (А) представляет собой
Zoom in,
где каждый R1 и R2 независимо представляет собой Н, незамещенный C1-20 алкил, C1-20 алкил, замещенный по меньшей мере одним С5-20 арилом или С3-20 гетероарилом, содержащим 1-5 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы, -СН(Rt)2, незамещенный С5-20 арил, С5-20 арил, замещенный по меньшей мере одним C1-20 алкилом, незамещенный С3-20 гетероарил, содержащий 1-5 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы, С3-20 гетероарил, содержащий 1-5 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы, замещенный по меньшей мере одним C1-20 алкилом,
где каждый Rt независимо представляет собой незамещенный C1-20 алифатический радикал или С3-20 гетероарил, содержащий 1-5 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы, замещенный по меньшей мере одним C1-20 алкилом;
х представляет собой целое число от 1 до 45 и у представляет собой число, равное 1, при условии, что, когда х представляет собой 1, R1 или R2 не является Н;
структура формулы (I) представляет собой
Zoom in,
или ее стереоизомеры, где
Ra1 представляет собой -(СН2)x-1R1;
Rb1 представляет собой -(CH2)xR1;
Rc1 представляет собой -(СН2)y-1R2;
Rd1 представляет собой -(CH2)xR1;
Re1 представляет собой -(CH2)yR2; и
Rf1 представляет собой -(СН2)y-1R2;
структура формулы (II) представляет собой
Zoom in,
или ее стереоизомеры, где
Ra2 представляет собой -(СН2)y-1R2;
Rb2 представляет собой -(CH2)xR1;
Rc2 представляет собой -(СН2)y-1R2;
Rd2 представляет собой -(CH2)xR1;
Re2 представляет собой -(CH2)yR2; и
Rf2 представляет собой -(СН2)x-1R1;
структура формулы (III) представляет собой
Zoom in,
или ее стереоизомеры, где
Ra3 представляет собой -(СН2)x-1Rl;
Rb3 представляет собой -(CH2)yR2;
Rc3 представляет собой -(СН2)x-1Rl;
Rd3 представляет собой -(CH2)xR1;
Re3 представляет собой -(CH2)yR2; и
Rf3 представляет собой -(СН2)y-1R2;
структура формулы (IV) представляет собой
Zoom in,
или ее стереоизомеры, где
Ra4 представляет собой -(СН2)y-1R2;
Rb4 представляет собой -(CH2)yR2;
Rc4 представляет собой -(СН2)x-1R1;
Rd4 представляет собой -(CH2)xR1;
Re4 представляет собой -(CH2)yR2; и
Rf4 представляет собой -(СН2)x-1R1; и
где катализатор включает гидроталькит.
2. Способ по п.1, где по меньшей мере часть воды, присутствующей в реакционной смеси, удаляют дистилляцией за счет использования абсорбента или за счет использования двухфазной реакционной системы.
3. Способ по п.1 или 2, где по меньшей мере 50% кетона структурной формулы (А) превращают по меньшей мере в один циклический кетон за менее 24 ч.
4. Способ по любому из пп.1-3, где катализатор обладает одним или более из следующих свойств:
(i) величина pKa от 8 до 16;
(ii) десорбция СО2 по меньшей мере при 50°С, где десорбцию СО2 проводят путем адсорбции СО2 на катализаторе при комнатной температуре и нагревания до температуры 773 К;
(iii) по меньшей мере один атом основного кислорода;
(iv) сродство к водороду по меньшей мере 700 кДж/моль и
(v) представляет собой твердое вещество.
5. Способ по п.4, где катализатор обладает одним или более свойств (i)-(iv).
6. Способ по любому из пп.1-5, где катализатор включает Mg-Al гидроталькит, Li-Al гидроталькит, Zn-Al гидроталькит, Cu-Zn-Al гидроталькит или Ni-Mg-Al гидроталькит.
7. Способ по любому из пп.1-6, где гидроталькит является прокаленным.
8. Способ по любому из пп.1-7, где катализатор имеет от 0,25 до 2 моль.% основных центров.
9. Способ по любому из пп.1-8, где
(i) когда х представляет собой 1, или R1 или R2 представляет собой незамещенный C1-20 алкил;
(ii) когда х представляет собой 1, R1 представляет собой незамещенный C1-20 алкил и R2 представляет собой Н;
(iii) каждый R1 и R2 независимо представляет собой Н или незамещенный C1-20 алкил; или
(iv) R1 представляет собой Н, незамещенный фенил, незамещенный фуран, фуран, замещенный C1-20 алкилом, или -CH(Rt)2, где Rt, каждый независимо, представляет собой фуран, замещенный C1-20 алкилом; и R2 представляет собой Н.
10. Способ по любому из пп.1-9, где по меньшей мере один из кетонов, независимо имеющий структуру, описываемую формулой (А), представляет собой кетон, имеющий структуру, описываемую формулой (А-1)
Zoom in,
где х представляет собой целое число от 2 до 45.
11. Способ по п.10, где R1 представляет собой Н или незамещенный C1-20 алкил.
12. Способ по любому из пп.1-11, где х представляет собой число от 3 до 45, от 3 до 21, 3, 5, 7 или 9.
13. Способ по любому из пп.1-12, где по меньшей мере один кетон, имеющий структуру, описываемую формулой (А), выбирают из группы, состоящей из
Zoom in
14. Способ получения по меньшей мере одного циклоалкана, включающий
получение по меньшей мере одного циклического кетона, имеющего структуру, описываемую формулой (I), (II), (III) или (IV), или любых его стереоизомеров способом по любому из пп.1-13; и
гидродеоксигенирование по меньшей мере одного указанного циклического кетона с получением по меньшей мере одного циклоалкана.