Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и евразийские патенты)"
Бюллетень 06´2019

  

(11) 

032542 (13) B1       Разделы: A B C E F G H    

(21) 

201692489

(22) 

2015.06.01

(51) 

C08F 4/651 (2006.01)
C08F 10/06
(2006.01)
C08F 4/656
(2006.01)
C08L 23/12
(2006.01)

(31) 

14170836.2; 15161420.3

(32) 

2014.06.02; 2015.03.27

(33) 

EP

(43) 

2017.05.31

(86) 

PCT/EP2015/062118

(87) 

WO 2015/185490 2015.12.10

(71) 

(73) САБИК ГЛОУБЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ Б.В. (NL)

(72) 

Зёйдевелд Мартин Александр, Батинас-Гёртс Аурора Александра, Меппелдер Аника (NL)

(74) 

Воробьев В.А., Фелицына С.Б. (RU)

(54) 

ПРОКАТАЛИЗАТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ, СОДЕРЖАЩИЙ СЛОЖНЫЙ МОНОЭФИР И АМИДОБЕНЗОАТНЫЙ ВНУТРЕННИЙ ДОНОР

(57) 1. Способ получения прокатализатора полимеризации олефинов, включающий введение магнийсодержащего носителя в контакт с галогенсодержащим соединением титана, сложным моноэфиром, первым внутренним донором электронов, представляющим собой соединение формулы А

Увеличить масштаб

где каждая группа R80 независимо является замещенной или незамещенной ароматической группой, содержащей от 6 до 20 атомов углерода;

каждый из R81, R82, R83, R84, R85 и R86 независимо выбирают из атома водорода или линейной, разветвленной или циклической гидрокарбильной группы, выбираемой из алкильной, алкенильной, арильной, аралкильной, алкоксикарбонильной или алкиларильной групп и одной или нескольких их комбинаций, содержащей от 1 до 20 атомов углерода;

R87 представляет собой атом водорода или линейную, разветвленную или циклическую гидрокарбильную группу, выбираемую из алкильной, алкенильной, арильной, аралкильной, алкоксикарбонильной или алкиларильной групп и одной или нескольких их комбинаций, содержащую от 1 до 20 атомов углерода;

N представляет собой атом азота;

О представляет собой атом кислорода и

С представляет собой атом углерода;

при этом указанный способ включает следующие стадии:

i) соединение R4zMgX42-z вводят в контакт с алкокси- или арилоксисодержащим силановым соединением с получением первого промежуточного продукта реакции, представляющего собой твердое соединение Mg(OR1)xX12-x, где R1 представляет собой линейную, разветвленную или циклическую гидрокарбильную группу, независимо выбираемую из алкильной или арильной групп и одной или нескольких их комбинаций, содержащую от 1 до 20 атомов углерода; где упомянутая гидрокарбильная группа может быть замещенной или незамещенной и может содержать один или несколько гетероатомов; R4 представляет собой бутил; каждый из X4 и X1 независимо выбирают из группы, состоящей из фторида (F-), хлорида (Cl-), бромида (Br-) или иодида (I-); 0 <х< 2; 0 <z< 2;

ii) первый промежуточный продукт реакции, полученный на стадии i), вводят в контакт с галогенсодержащим соединением Ti, сложным моноэфиром и упомянутым внутренним донором электронов, представляющим собой соединение формулы А, в качестве первого внутреннего донора электронов.

2. Способ получения прокатализатора полимеризации олефинов, включающий введение магнийсодержащего носителя в контакт с галогенсодержащим соединением титана, сложным моноэфиром, первым внутренним донором электронов, представляющим собой соединение формулы А

Увеличить масштаб

где каждая группа R80 независимо является замещенной или незамещенной ароматической группой, содержащей от 6 до 20 атомов углерода;

каждый из R81, R82, R83, R84, R85 и R86 независимо выбирают из атома водорода или линейной, разветвленной или циклической гидрокарбильной группы, выбираемой из алкильной, алкенильной, арильной, аралкильной, алкоксикарбонильной или алкиларильной групп и одной или нескольких их комбинаций, содержащей от 1 до 20 атомов углерода;

R87 представляет собой атом водорода или линейную, разветвленную или циклическую гидрокарбильную группу, выбираемую из алкильной, алкенильной, арильной, аралкильной, алкоксикарбонильной или алкиларильной групп и одной или нескольких их комбинаций, содержащую от 1 до 20 атомов углерода;

N представляет собой атом азота;

О представляет собой атом кислорода и

С представляет собой атом углерода;

при этом указанный способ включает следующие стадии:

i) соединение R4zMgX42-z вводят в контакт с алкокси- или арилоксисодержащим силановым соединением с получением первого промежуточного продукта реакции, представляющего собой твердое соединение Mg(OR1)xX12-x, где R1 представляет собой линейную, разветвленную или циклическую гидрокарбильную группу, независимо выбираемую из алкильной или арильной групп и одной или нескольких их комбинаций, содержащую от 1 до 20 атомов углерода; где упомянутая гидрокарбильная группа может быть замещенной или незамещенной и может содержать один или несколько гетероатомов; R4 представляет собой бутил; каждый из X4 и X1 независимо выбирают из группы, состоящей из фторида (F-), хлорида (Cl-), бромида (Br-) или иодида (I-); 0 <х< 2; 0 <z< 2;

ii) первый промежуточный продукт реакции, полученный на стадии i), вводят в контакт по меньшей мере с одним активирующим соединением, выбираемым из группы, образованной активирующими донорами электронов и производными алкоксидов металлов, описывающимися формулами M1(OR2)v-w(OR3)w или M2(OR2)v-w(R3)w, с получением второго промежуточного продукта; где М1 представляет собой металл, выбираемый из группы, состоящей из Ti, Zr, Hf, Al или Si; M2 представляет собой металл, являющийся Si; v представляет собой валентность М1 или М2; каждый из R2 и R3 представляет собой линейную, разветвленную или циклическую гидрокарбильную группу, независимо выбираемую из алкильной, алкенильной, арильной, аралкильной, алкоксикарбонильной или алкиларильной групп и одной или нескольких их комбинаций; где упомянутая гидрокарбильная группа может быть замещенной или незамещенной, может содержать один или несколько гетероатомов и содержит от 1 до 20 атомов углерода; и где w меньше чем v;

iii) второй промежуточный продукт реакции вводят в контакт с галогенсодержащим соединением Ti, сложным моноэфиром и упомянутым внутренним донором электронов, представляющим собой соединение формулы А, в качестве первого внутреннего донора электронов.

3. Способ по п.1 или 2, в котором дополнительно используют сложный диэфир или простой диэфир в качестве второго внутреннего донора электронов, причем предпочтительно указанный второй внутренний донор электронов вводят в контакт с первым или вторым промежуточным продуктом реакции в ходе стадии ii) или iii).

4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором R81, R82, R83, R84, R85 и R86 независимо выбирают из группы, состоящей из атома водорода, C1-C10 прямо- и разветвленно-цепочечной алкильной; C3-C10 циклоалкильной; C6-C10 арильной и С710 алкарильной и аралкильной групп, предпочтительно в котором каждый из R81 и R82 представляет собой атом водорода, и R83, R84, R85 и R86 независимо выбирают из группы, состоящей из C1-C10 прямо- и разветвленно-цепочечной алкильной; C3-C10 циклоалкильной; C6-C10 арильной и С710 алкарильной и аралкильной групп, предпочтительно из C1-C10 прямо- и разветвленно-цепочечной алкильной группы и более предпочтительно из метильной, этильной, пропильной, изопропильной, бутильной, трет-бутильной, фенильной групп, более предпочтительно в котором в случае, когда один из R83 и R84 и один из R85 и R86 содержат по меньшей мере один атом углерода, другой из R83 и R84 и из R85 и R86 представляет собой атом водорода.

5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором R87 выбирают из группы, состоящей из метильной, этильной, пропильной, изопропильной, бутильной, трет-бутильной, фенильной и бензильной групп.

6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором R80 выбирают из группы, состоящей из C6-C10 арильной и С710 алкарильной и аралкильной групп; предпочтительно R80 представляет собой замещенную или незамещенную фенильную, бензильную, нафтильную, ортотолильную, паратолильную или анизольную группу и более предпочтительно R80 представляет собой фенил.

7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором сложный моноэфир представляет собой ацетат или бензоат, предпочтительно этилацетат, амилацетат или этилбензоат.

8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором внутренний донор электронов выбирают из группы, состоящей из 4-[бензоил(метил)амино]пентан-2-илбензоата; 2,2,6,6-тетраметил-5-(метилами­но)гептан-3-олдибензоата; 4-[бензоил(этил)амино]пентан-2-илбензоата и 4-(метиламино)пентан-2-ил-бис(4-метокси)бензоата.

9. Способ по любому из предшествующих пунктов, включающий введение дополнительного или второго внутреннего донора электронов, выбираемого из группы, состоящей из сложных диэфиров и простых диэфиров, предпочтительно дибутилфталата или 9,9-бис-метоксиметилфлуорена, предпочтительно, где молярное соотношение между дополнительным внутренним донором электронов и магнием находится в диапазоне от 0,02 до 0,15.

10. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором в качестве внутреннего донора используют 4-[бензоил(метил)амино]пентан-2-илбензоат, а в качестве сложного моноэфира используют этилбензоат, предпочтительно используют второй внутренний донор электронов, выбираемый из группы, состоящей из сложных диэфиров и простых диэфиров.

11. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором в качестве внутреннего донора используют 4-[бензоил(метил)амино]пентан-2-илбензоат, а в качестве сложного моноэфира используют этилбензоат и в качестве второго внутреннего донора электронов используют дибутилфталат.

12. Способ по любому из пп.1-10, в котором в качестве внутреннего донора используют 4-[бензоил(метил)амино]пентан-2-илбензоат, а в качестве сложного моноэфира используют этилбензоат и в качестве второго внутреннего донора электронов используют 9,9-бис-метоксиметилфлуорен.

13. Прокатализатор полимеризации олефинов, полученный способом по любому из предшествующих пунктов.

14. Система катализатора полимеризации олефинов, содержащая прокатализатор по п.13 и сокатализатор.

15. Система катализатора полимеризации олефинов по п.14, дополнительно содержащая внешний донор электронов.

16. Способ получения полиолефина путем введения по меньшей мере одного олефина в контакт с системой катализатора по п.14.

17. Способ по п.16, в котором полиолефин является полипропиленом.


наверх