Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и патенты)"
Бюллетень 06´2019

  

(11) 

032533 (13) B1       Разделы: A B C E F G H    

(21) 

200970528

(22) 

2007.11.27

(51) 

C07F 9/50 (2006.01)
C07F 15/00
(2006.01)
C07F 17/02
(2006.01)
C07C 67/31
(2006.01)

(31) 

0624114.5; 0625689.5; 0716530.1

(32) 

2006.12.02; 2006.12.21; 2007.08.24

(33) 

GB

(43) 

2009.12.30

(86) 

PCT/GB2007/050717

(87) 

WO 2008/065448 2008.06.05

(71) 

(73) ЛУСАЙТ ИНТЕРНЕЙШНЛ Ю КЕЙ ЛИМИТЕД (GB)

(72) 

Истхэм Грэхам Рональд, Батлер Йен (GB)

(74) 

Медведев В.Н. (RU)

(54) 

НОВЫЕ ЛИГАНДЫ КАРБОНИЛИРОВАНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАРБОНИЛИРОВАНИИ ЭТИЛЕННЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

(57) 1. Бидентатный лиганд общей формулы (I)

Увеличить масштаб

где А и В представляют собой С0 или метиленовую группу, где С0 означает, что группа Q1 или Q2 связана прямо с группой R, и отсутствует метиленовая группа, и в этом случае другая группа не может представлять собой С0 и должна представлять собой метиленовую группу, и, следовательно, по меньшей мере одна из групп А и В представляет собой метиленовую группу;

R представляет собой ароматическую структуру, выбранную из бензола или ферроцена, с которым связан каждый Q1 и Q2 через соответствующую метиленовую группу на доступных соседних циклических атомах этого по меньшей мере одного ароматического кольца, и замещенную одним или более заместителями Yx на одном или более дополнительном ароматическом циклическом атоме(атомах) ароматической структуры;

где непосредственно соседние циклические атомы с каждой стороны указанных доступных соседних циклических атомов являются незамещенными;

заместитель(заместители) Yx на этой ароматической структуре имеет в общей сложности x=1-nStYx атомов, отличных от водорода, так что x=1-nStYx≥4, где n представляет собой общее число заместителей (одного или более) Yx и n равно от 1 до 10, и tYx представляет собой общее число атомов, отличных от водорода, на конкретном заместителе Yx;

каждый Yx независимо представляет собой -SR40R41R42;

S выбран из Si и С;

если S представляет собой Si или С, то R40, R41 и R42 независимо выбраны из C1-C10 алкила и 5-10-членного карбоциклического арила;

группы X1, X2, X3 и X4 независимо представляют собой одновалентные радикалы размером до 30 атомов, имеющие по меньшей мере один третичный атом углерода, или X1 и X2 и/или X3 и X4 совместно образуют двухвалентный радикал размером до 40 атомов, имеющий по меньшей мере два третичных атома углерода, где каждый из указанных одновалентных или двухвалентных радикалов связан через указанный по меньшей мере один или два третичных атома углерода, соответственно, с соответствующим атомом Q1 или Q2, где группа X1 представляет собой CR1(R2)(R3), X2 представляет собой CR4(R5)(R6), X3 представляет собой CR7(R8)(R9) и X4 представляет собой CR10(R11)(R12), где R1-R12 представляют собой незамещенный С16 алкил, или, альтернативно, где органические группы R1-R3, R4-R6, R7-R9 и/или R10-R12 или, альтернативно, R1-R6 и/или R7-R12, когда они ассоциированы с их соответствующим третичным атомом(атомами) углерода, образуют составные группы; в котором, когда они являются циклическими, X1, X2, X3 и/или X4 представляют собой конгрессил, норборнил, 1-норборнадиенил или адамантил; или, альтернативно, где X1 и X2 совместно с Q2, к которому они присоединены, образуют необязательно замещенную 2-Q2-трицикло[3.3.1.1{3,7}]децильную группу или X1 и X2 совместно с Q2, к которому они присоединены, образуют кольцевую систему формулы (1а)

Увеличить масштаб

и/или X3 и X4 совместно с Q1, к которому они присоединены, образуют необязательно замещенную 2-Q1-трицикло[3.3.1.1{3,7}]децильную группу или X3 и X4 совместно с Q1, к которому они присоединены, образуют кольцевую систему формулы (1b)

Увеличить масштаб

каждый Q1 и Q2 независимо представляет собой фосфор.

2. Лиганд по п.1, в котором заместители выбраны из трет-алкила, представляющего собой трет-бутил; трет-алкила, арила, представляющего собой 2-фенилпроп-2-ил; алкилсилила, представляющего собой -SiMe3; фенилалкила-, представляющего собой 2-фенилпроп-2-ил; причем эти группы могут быть незамещенными или замещенными.

3. Лиганд по любому из пп.1 или 2, в котором имеются два или более указанных заместителей Yx.

4. Лиганд по любому из пп.1, 2 или 3, в котором гидрокарбильная ароматическая структура R(Yx)n выбрана из 4- и/или 5-трет-алкилбензол-1,2-диила, 4,5-ди-трет-бутилбензол-1,2-диила, 4- или 5-трет-бутилбензол-1,2-диила, 2-, 3-, 4- и/или 5-трет-алкилнафталин-8,9-диила, 1,4-(триметилсилил)бензол-1,2-диила, 4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензол-1,2-диила, 4-ди-трет-бутил,метилсилилбензол-1,2-диила, 4-(трет-бутилдиметилси­лил)бензол-1,2-диила, 4-(три-трет-бутилсилил)бензол-1,2-диила, 4-(2'-трет-бутилпроп-2'-ил)бензол-1,2-диила, 4-(или 1')-трет-алкилферроцен-1,2-диила, 4,5-ди-трет-бутилферроцен-1,2-диила, 4-(или 1')-трет-бутилферроцен-1,2-диила, 4-(или 1')(триметилсилил)ферроцен-1,2-диила, 4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцен-1,2-диила, 4-(или 1')(трет-бутилдиметилсилил)ферроцен-1,2-диила, 4-(или 1')(три-трет-бутилсилил)ферроцен-1,2-диила или 4-(или 1')(2'-трет-бутилпроп-2'-ил)ферроцен-1,2-диила.

5. Лиганд по любому из пп.1-4, в котором X1 и X2 совместно с Q2, к которому они присоединены, образуют необязательно замещенную 2-Q2-трицикло[3.3.1.1{3,7}]децильную группу, или X1 и X2 совместно с Q2, к которому они присоединены, образуют кольцевую систему формулы (1а)

Увеличить масштаб

6. Лиганд по любому из пп.1-5, в котором X3 и X4 совместно с Q1, к которому они присоединены, образуют необязательно замещенную 2-Q1-трицикло[3.3.1.1{3,7}]децильную группу или X3 и X4 совместно с Q1, к которому они присоединены, образуют кольцевую систему формулы (1b)

Увеличить масштаб

7. Лиганд по любому из пп.1-6, в котором бидентатный лиганд выбран из

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-бис(триметилсилил)бензола;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(триметилсилил)бензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4,5-бис(триметилсилил)бензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4-(триметилсилил)бензола;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4,5-бис(триметилсилил)бензола;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4-(триметилсилил)бензола;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-бис(триметил­силил)бензола;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(триметилсилил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-бис(триметилсилил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(триметилсилил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-бис(триметилсилил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(триметилсилил)бензола;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-бис(триметилсилил)бензола;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(триметилсилил)бензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4,5-бис(триметил­силил)бензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4-(триметилси­лил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4,5-бис(триметилсилил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4-(триметилсилил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4,5-бис(триметилсилил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4-(триметилсилил)бензола;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди-трет-бутилбензола;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-трет-бутилбензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4-2'-фенилпроп-2'-илбензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4,5-(ди-трет-бутил)бензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4-трет-бутилбензола;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4,5-ди-трет-бутилбензола;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4-трет-бутилбензола;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бен­зола;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди-трет-бутилбензола;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-трет-бутилбензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди-трет-бутилбензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-трет-бутилбензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-(ди-трет-бутил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-трет-бутилбензола;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-(ди-трет-бутил)бензола;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-трет-бутилбензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4,5-(ди-трет-бу­тил)бензола;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4-трет-бутилбензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4,5-(ди-трет-бутил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4-трет-бутилбензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4,5-(ди-трет-бутил)бензола;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4-трет-бутилбензола;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-бис-(триметилсилил)ферроцена;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(или 1')(триметилсилил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4,5-бис(триметилсилил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4-(или 1')(триметилсилил)ферроцена;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4,5-бис(триметилсилил)ферроцена;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4-(или 1')(триметилсилил)ферроцена;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-бис(триметилсилил)ферро­цена;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(или 1')(триметилси­лил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-бис-(триметилсилил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(или 1')(триметилсилил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-бис(триметилсилил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(или 1')(триметилсилил)ферроцена;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-бис(триметилсилил)ферроцена;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(или 1')(триметилсилил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4,5-бис(триметилси­лил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4-(или 1')(триметилси­лил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4,5-бис(триметилсилил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4-(или 1')(триметилсилил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфиноме­тил)-4,5-бис(триметилсилил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфиноме­тил)-4-(или 1')(триметилсилил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетра(трифторметил)-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4,5-дифенилферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетра(трифторметил)-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4-(или 1')фенилферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетра(трифторметил)-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4,5-бис(триметилсилил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетра(трифторметил)-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4-(или 1')(триметилсилил)ферроцена;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди-трет-бутилферроцена;

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(или 1')-трет-бутилферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4,5-ди(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферро­цена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4,5-(ди-трет-бутил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-4-(или 1')-трет-бутилферроцена;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4,5-(ди-трет-бутил)ферроцена;

1,2-бис(диадамантилфосфинометил)-4-(или 1')-трет-бутилферроцена;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(Р,Р-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(Р,Р-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-(ди-трет-бутил)ферроцена;

1-(P,P-адамантил,трет-бутилфосфинометил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(или 1')-трет-бутилферро­цена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-ди(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4,5-(ди-трет-бутил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-(или 1')-трет-бутилферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-ди(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-(ди-трет-бутил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксаадамантил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(или 1')-трет-бутилферроцена;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-ди-(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4,5-(ди-трет-бутил)ферроцена;

1-(ди-трет-бутилфосфинометил)-2-(диадамантилфосфинометил)-4-(или 1')-трет-бутилферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4,5-ди(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4-(или 1')(2'-фенил­проп-2'-ил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4,5-(ди-трет-бу­тил)ферроцена;

1,2-бис(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-4-(или 1')-трет-бутил­ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4,5-ди(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4,5-(ди-трет-бутил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(ди-трет-бутилфосфино­метил)-4-(или 1')-трет-бутилферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4,5-ди(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4-(или 1')(2'-фенилпроп-2'-ил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4,5-(ди-трет-бутил)ферроцена;

1-(2-фосфинометил-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксатрицикло-{3.3.1.1[3.7]}децил)-2-(диадамантилфосфино­метил)-4-(или 1')-трет-бутилферроцена

или любого из вышеуказанных лигандов, в котором удален один из членов группы, состоящей из группы А или группы В, представляющих собой метиленовые группы, так что один из соответствующих атомов фосфора связан прямо с группой R, представляющей собой ферроценовое или бензольное кольцо, тем самым образуя С3-мостик, соединяющий Q1 и Q2, представляющие собой два атома фосфора.

8. Способ карбонилирования этиленненасыщенных соединений, включающий взаимодействие указанного соединения с монооксидом углерода в присутствии источника гидроксильных групп и системы катализатора, причем систему катализатора получают, объединяя:

(a) палладий или его соединение и

(b) бидентатный лиганд общей формулы (I) по п.1 и, необязательно, источник анионов.

9. Способ по п.8, в котором этиленненасыщенные соединения являются этиленненасыщенными соединениями, имеющими от 2 до 50 атомов углерода на молекулу, или их смесями.

10. Способ по п.8, в котором этиленненасыщенные соединения выбирают из ацетилена, метилацетилена, пропилацетилена, 1,3-бутадиена, этилена, пропилена, бутилена, изобутилена, пентенов, пентеннитрилов, алкилпентеноатов, пентеновых кислот, гептенов, виниловых сложных эфиров, октенов, додеценов.

11. Способ по п.10, в котором алкилпентеноат представляет собой метил-3-пентеноат.

12. Способ по п.10, в котором пентеновую кислоту выбирают из 2- и 3-пентеновой кислоты.

13. Способ по п.10, в котором виниловый сложный эфир представляет собой винилацетат.

14. Система катализатора, получаемая путем объединения:

(a) палладия или его соединения и

(b) бидентатного лиганда общей формулы (I) по п.1 и, необязательно, источника анионов.

15. Бидентатный лиганд по п.1, в котором лиганды формулы (I) выбирают из

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-1'-триметилсилилферроцена,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-1'-трет-бутилферроцена,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутилфосфинометил)-4-триметилсилилферроцена,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутил(фосфинометил))-4-триметилсилилбензола,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутил(фосфинометил))-4-(трет-бутилдиметилсилил)бензола,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутил(фосфинометил))-4,5-бис(триметилсилил)бензола,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутил(фосфинометил))-4-трет-бутилбензола,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутил(фосфинометил))-4,5-ди-трет-бутилбензола,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутил(фосфинометил))-4-(три-трет-бутилметил)бензола,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутил(фосфинометил))-4-(три-трет-бутилсилил)бензола,

Увеличить масштаб

1,2-бис(ди-трет-бутил(фосфинометил))-4-(2'-фенилпроп-2'-ил)бензола;

или выбирают из любой из вышеуказанных структур, в которой одна или более из трет-бутильных групп Х14, присоединенных к фосфору групп Q1 и/или Q2, заменена альтернативой, выбранной из адамантила или 1,3-диметиладамантила, или совместно X1 и X2 и/или совместно X3 и X4 образуют совместно с фосфором 2-фосфатрицикло[3.3.1.1(3,7}]децильную группу; или выбирают из любой из вышеуказанных структур или альтернативных структур, в которых удалена одна из групп А или В, представляющих метиленовые связующие группы в формуле (I), так что соответствующий атом фосфора присоединен прямо к R, представляющему собой ароматическое кольцо, и, следовательно, по меньшей мере один из А и В представляет собой метиленовую группу, и так что C3-мостик связывает Q1 и Q2, представляющие собой два атома фосфора.

16. Бидентатный лиганд по п.15, в котором 2-фосфатрицикло[3.3.1.1{3,7}]децильная группа представляет собой 2-фосфа-1,3,5,7-тетраметил-6,9,10-триоксадамантил или 2-фосфа-1,3,5-триметил-6,9,10-триоксадамантил.


наверх