Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и патенты)"
Бюллетень 04´2019

  

(11) 

032159 (13) B1       Разделы: A B C D E F G H    

(21) 

201690427

(22) 

2014.08.19

(51) 

C07F 5/02 (2006.01)
C07C 1/32
(2006.01)
C07C 13/465
(2006.01)

(31) 

13181087.1; 13181090.5; 13181089.7

(32) 

2013.08.20

(33) 

EP

(43) 

2016.06.30

(86) 

PCT/EP2014/067665

(87) 

WO 2015/024938 2015.02.26

(71) 

(73) САУДИ БЕЙСИК ИНДАСТРИЗ КОРПОРЕЙШН (SA); САБИК ГЛОУБЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ Б.В. (NL)

(72) 

Кумар Мудубагилу Удая, Расадия Пареш Бхагванбхаи, Пагхадар Бхараткумар Равджибхаи, Чоугуле Самбхаджи Нанасахеб (IN)

(74) 

Трошина Л.Ю., Фелицына С.Б. (RU)

(54) 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2'-БИС-ИНДЕНИЛБИФЕНИЛЬНЫХ ЛИГАНДОВ И ИХ МЕТАЛЛОЦЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ

(57) 1. Способ получения соединения формулы (3), включающий следующую стадию реакции соединения формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8, каждый независимо, представляют собой Н или R7 и R8 образуют пинаколиновый цикл вместе с атомами кислорода, с которыми они связаны;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н,

с соединением формулы (2)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11 и R12 имеют указанные в настоящем тексте значения;

X5 представляет собой атом галогена,

в растворителе в присутствии Pd-катализатора и основания, подходящих для сочетания по Сузуки,

с образованием соответствующего соединения формулы (3)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11 и R12 имеют указанные в настоящем тексте значения.

2. Способ по п.1, где соединение формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8, каждый независимо, представляют собой Н;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н,

получают способом, включающим следующие стадии:

защита соединения формулы (7)

Увеличить масштаб

где X3 представляет собой атом галогена;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н;

R15 и R16, каждый независимо, представляют собой Н,

реакцией с PG-LG, где PG представляет собой защитную группу и где LG представляет собой уходящую группу,

с образованием соответствующего соединения формулы (6)

Увеличить масштаб

где X3, R9, R10, R11 и R12 имеют указанные в настоящем тексте значения;

PG представляет собой защитную группу,

взаимодействие соединения формулы (6) с соединением формулы (5)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R13 и R14, каждый независимо, представляют собой Н,

в растворителе в присутствии Pd-катализатора и основания, подходящих для сочетания по Сузуки,

с образованием соответствующего соединения формулы (4)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, R9, R10, R11 и R12 и PG имеют указанные в настоящем тексте значения,

и снятие защиты с соединения формулы (4) путем реакции соединения формулы (4) с кислотой,

с образованием соответствующего соединения формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8, каждый независимо, представляют собой Н;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н.

3. Способ по п.1, где соединение формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8, каждый независимо, представляют собой Н;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н,

получают способом, включающим стадию реакции соединения формулы (9)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11 и R12 имеют указанные в настоящем тексте значения;

X4 представляет собой атом галогена,

с соединением формулы (10)

Увеличить масштаб

где R17 представляет собой Н,

в присутствии магния и кислоты, с образованием соответствующего соединения формулы (1).

4. Способ по п.1, где соединение формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8 образуют пинаколиновый цикл вместе с атомами кислорода, с которыми они связаны;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н,

получают способом, включающим следующие стадии:

взаимодействие соединения формулы (12)

Увеличить масштаб

где R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н;

X1 и X2, каждый независимо, выбраны из группы, состоящей из галогенов, и предпочтительно где X1 и X2 не являются одинаковыми,

с соединением формулы (5)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R13 и R14, каждый независимо, представляют собой Н,

в растворителе в присутствии Pd-катализатора и основания, подходящих для сочетания по Сузуки,

с образованием соответствующего соединения формулы (13)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12 и X2 имеют указанные в настоящем тексте значения,

взаимодействие соединения формулы (13) с соединением формулы (14)

Увеличить масштаб

в растворителе в присутствии никель(II) или никель(0) катализатора, лиганда для никель(II) или никель(0) катализатора и основания,

с образованием соответствующего соединения формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8 образуют пинаколиновый цикл вместе с атомами кислорода, с которыми они связаны;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н.

5. Способ получения соединения формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8, каждый независимо, представляют собой Н;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н,

включающий следующие стадии:

защита соединения формулы (7)

Увеличить масштаб

где X3 представляет собой атом галогена;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н;

R15 и R16, каждый независимо, представляют собой Н,

реакцией с PG-LG, где PG представляет собой защитную группу и где LG представляет собой уходящую группу,

с образованием соответствующего соединения формулы (6)

Увеличить масштаб

где X3, R9, R10, R11 и R12 имеют указанные в настоящем тексте значения;

PG представляет собой защитную группу,

взаимодействие соединения формулы (6) с соединением формулы (5)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R13 и R14, каждый независимо, представляют собой Н,

в растворителе в присутствии Pd-катализатора и основания, подходящих для сочетания по Сузуки,

с образованием соответствующего соединения формулы (4)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, R9, R10, R11 и R12 и PG имеют указанные в настоящем тексте значения,

и снятие защиты с соединения формулы (4) путем реакции соединения формулы (4) с кислотой,

с образованием соответствующего соединения формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8, каждый независимо, представляют собой Н;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н.

6. Способ получения соединения формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8, каждый независимо, представляют собой Н;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н,

включающий стадию реакции соединения формулы (9)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11 и R12 имеют указанные в настоящем тексте значения;

X4 представляет собой атом галогена,

с соединением формулы (10)

Увеличить масштаб

где R17 представляет собой Н,

в присутствии магния и кислоты, с образованием соответствующего соединения формулы (1).

7. Способ получения соединения формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8 образуют пинаколиновый цикл вместе с атомами кислорода, с которыми они связаны;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н,

включающий следующие стадии:

взаимодействие соединения формулы (12)

Увеличить масштаб

где R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н;

X1 и X2, каждый независимо, выбраны из группы, состоящей из галогенов,

с соединением формулы (5)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R13 и R14, каждый независимо, представляют собой Н,

в растворителе в присутствии Pd-катализатора и основания, подходящих для сочетания по Сузуки,

с образованием соответствующего соединения формулы (13)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11, R12 и X2 имеют указанные в настоящем тексте значения,

взаимодействие соединения формулы (13) с соединением формулы (14)

Увеличить масштаб

в растворителе, в присутствии никель(II) или никель(0) катализатора, лиганда для никель(II) или никель(0) катализатора и основания,

с образованием соответствующего соединения формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8 образуют пинаколиновый цикл вместе с атомами кислорода, с которыми они связаны;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н.

8. Соединение формулы (1)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8, каждый независимо, представляют собой Н или где R7 и R8 образуют пинаколиновый цикл вместе с атомами кислорода, с которыми они связаны;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н.

9. Соединение по п.8, где в соединении формулы (1)

Увеличить масштаб

R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R7 и R8, каждый независимо, представляют собой Н;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н.

10. Соединение по п.8, где соединение формулы (1) представляет собой соединение формулы (1X)

Увеличить масштаб

где R1, R2, R3, R4, R5 и R6, каждый независимо, представляют собой Н;

R9, R10, R11 и R12 все представляют собой Н.


наверх