Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и евразийские патенты)"
Бюллетень 07´2018

  

(11) 

030327 (13) B1       Разделы: A B C D E F G H    

(21) 

201690356

(22) 

2014.08.04

(51) 

C01B 39/02 (2006.01)

(31) 

13 57763

(32) 

2013.08.05

(33) 

FR

(43) 

2016.06.30

(86) 

PCT/FR2014/052029

(87) 

WO 2015/019014 2015.02.12

(71) 

(73) АРКЕМА ФРАНС (FR)

(72) 

Бувье Людивин, Лютц Сесиль, Персиллон Киттери, Николя Серж, Леконт Иван (FR)

(74) 

Медведев В.Н. (RU)

(54) 

ЦЕОЛИТНЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ МЕЗОПОРИСТОГО ЦЕОЛИТА

(57) 1. Агломерированный цеолитный материал, содержащий по меньшей мере один мезопористый цеолит со среднечисленным диаметром в интервале от 0,1 до 20 мкм, атомным отношением Si/Al от 1 до 1,4, включая границы, и наружной поверхностью мезопор, определенной по методу t-plot, в интервале от 40 до 400 м2/г, включая границы, причем указанный материал имеет, по меньшей мере, следующие характеристики:

полное содержание цеолитов (выраженных в весовых процентах от полного веса агломерата) по меньшей мере 70%;

содержание мезопористого цеолита или цеолитов, составляющее в численном количестве 30% или больше от полного количества цеолитов;

содержание связующего после обжига, проводимого при 950°С в течение 1 ч, меньше или равное 30%;

среднеобъемный диаметр (D50) или длину (наибольший размер, если материал не является сферическим), меньше или равные 7 мм; и

либо объемную прочность на раздавливание (BCS), измеренную согласно стандарту ASTM 7084-04, в интервале от 0,5 до 3 МПа для материала со среднеобъемным диаметром (D50) или длиной (наибольший размер, если материал не является сферическим), меньшими 1 мм, включая границы;

либо прочность на раздавливание в зерне, измеренную согласно стандартам ASTM D4179 (2011) и ASTM D6175 (2013), в интервале от 0,5 до 30 даН для материала со среднеобъемным диаметром (D50) или длиной (наибольший размер, если материал не является сферическим), больше или равными 1 мм, включая границы.

2. Материал по п.1, имеющий кажущуюся плотность от 0,4 до 1 г/см3, включая границы.

3. Материал по п.1 или 2, в котором мезопористый цеолит выбран из мезопористых цеолитов структуры LTA, ЕМТ и FAU с атомным отношением Si/Al от 1 до 1,4, включая границы.

4. Материал по любому из пп.1-3, в котором кристаллы цеолита или цеолитов агломерированы со связующим, содержащим глину, выбранную из каолинов, каолинитов, накритов, дикитов, галлуазитов, аттапульгитов, сепиолитов, монтмориллонитов, бентонитов, иллитов, метакаолинов или из смесей двух или более из них в любых пропорциях.

5. Способ получения материала по любому из пп.1-4, включающий, по меньшей мере, следующие этапы:

a) агломерация кристаллов по меньшей мере одного мезопористого цеолита со среднечисленным диаметром в интервале от 0,1 до 20 мкм, атомным отношением Si/Al от 1 до 1,4, включая границы, и наружной поверхностью мезопор, определенной по методу t-plot, в интервале от 40 до 400 м2/г, включая границы, со связующим, содержащим по меньшей мере 80% глины или смеси глин, с добавками в количестве до 5%, а также с водой в количестве, которое позволяет формовать агломерированный материал;

b) сушка агломератов при температуре от 50 до 150°С;

c) обжиг агломератов, полученных на этапе b), в потоке окислительного и/или инертного газа при температуре выше 150°С в течение нескольких часов.

6. Способ по п.5, в котором на этапе а) осуществляют агломерацию кристаллов цеолита, полученного в присутствии жертвенной матрицы.

7. Способ по п.6, в котором жертвенная матрица выбрана из соединений типа органосиланов и олигомеров.

8. Способ по п.7, в котором удаление указанной жертвенной матрицы осуществляется путем обжига кристаллов цеолита перед этапом агломерации а) или же одновременно с этапом с).

9. Способ получения материала по любому из пп.1-4, включающий, по меньшей мере, следующие этапы:

а) агломерация кристаллов по меньшей мере одного мезопористого цеолита со среднечисленным диаметром в интервале от 0,1 до 20 мкм, атомным отношением Si/Al от 1 до 1,4, включая границы, и наружной поверхностью мезопор, определенной по методу t-plot, в интервале от 40 до 400 м2/г, включая границы, со связующим, содержащим по меньшей мере 80% глины или смеси глин, с добавками в количестве до 5%, а также с водой в количестве, которое позволяет формовать агломерированный материал;

b) сушка агломератов при температуре от 50 до 150°С;

c) обжиг агломератов, полученных на этапе b), в потоке окислительного и/или инертного газа при температуре выше 150°С в течение нескольких часов;

d) цеолитизация связующего путем контактирования агломератов, полученных на этапе с), с основным щелочным раствором;

e) катионный обмен агломератов с этапа с) или этапа d) путем приведения в контакт с раствором по меньшей мере одной соли щелочного или щелочно-земельного металла;

f) затем промывка и сушка агломератов, полученных на этапах d) или е), в условиях, описанных для этапа b); и

g) получение агломерированного цеолитного материала путем активации агломератов, полученных на этапе f), в условиях, описанных для этапа с).


наверх