Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и евразийские патенты)"
Бюллетень 07´2017

  

(11) 

027323 (13) B1       Разделы: A B C E F G H    

(21) 

201490426

(22) 

2012.08.02

(51) 

C08F 10/00 (2006.01)
C07F 7/00
(2006.01)
B01J 31/18
(2006.01)
C07C 251/40
(2006.01)

(31) 

11176732.3

(32) 

2011.08.05

(33) 

EP

(43) 

2014.06.30

(86) 

PCT/EP2012/065172

(87) 

WO 2013/020896 2013.02.14

(71) 

(73) ТОТАЛ РЕСЕРЧ & ТЕХНОЛОДЖИ ФЕЛАЙ (BE)

(72) 

Вассенаар Джерон (BE)

(74) 

Явкина Е.В. (RU)

(54) 

КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕРХВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИЭТИЛЕНОВ (СВМПЭ)

(57) 1. Металлический комплекс формулы (VII)

Увеличить масштаб

где R1, R3, R4, R5, R6 и R7, каждый независимо, выбраны из водорода, алкильной, циклоалкильной или арильной групп с 1-12 углеродными атомами, галогена или силильных групп, из которых две или более названные группы могут объединяться с образованием одного или более колец;

Q представляет собой кислород или серу;

А представляет собой азот или фосфор;

R2 независимо выбран из незамещенной или замещенной арильной или циклоалкильной группы, содержащей до 12 атомов углерода, или из группы Z(R9)3, где Z представляет собой кремний или углерод, а каждый R9 независимо выбран из замещенной или незамещенной арильной, алкильной или циклоалкильной группы с 1-12 атомами углерода, с тем ограничением, что R2 представляет собой объемную группу, стерически не меньшую трет-бутила;

R8 представляет собой незамещенную или замещенную арильную, алкильную или циклоалкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода; и

М выбран из титана, циркония или гафния;

каждый X представляет собой одинаковые или разные атомы галогена.

2. Металлический комплекс по п.1, где оба X представляют собой хлор, фтор или бром.

3. Способ получения металлического комплекса по п.1 или 2 в ходе реакции комплексообразования бидентатного пролиганда формулы (I) или (I') в присутствии основания:

Увеличить масштаб

где R1, R3, R4, R5, R6 и R7, каждый независимо, выбраны из водорода, алкильной, циклоалкильной или арильной групп с 1-12 углеродными атомами, галогена или силильной группы, из которых две или более указанные группы могут объединяться с образованием одного или более колец;

Q представляет собой кислород или серу;

А представляет собой азот или фосфор;

R2 независимо выбран из незамещенной или замещенной арильной или циклоалкильной группы, содержащей до 12 атомов углерода, или из группы Z(R9)3, где Z представляет собой атом, выбранный из кремния или углерода, а каждый R9 независимо выбран из замещенной или незамещенной арильной, алкильной или циклоалкильной группы с 1-12 атомами углерода, с тем ограничением, что R2 стерически не меньше трет-бутила;

R8 представляет собой незамещенную или замещенную арильную, алкильную или циклоалкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода;

с солью металла MX4, где M выбран из титана, циркония и гафния и каждый X является одинаковым или разным атомом галогена.

4. Каталитическая система, включающая металлический комплекс по п.1 и активирующий агент, выбранный из алкилалюминия, борсодержащих соединений или алюмоксана.

5. Каталитическая система по п.4 на неорганическом носителе или на носителе из соли магния.

6. Способ получения полиолефинов (со)полимеризацией олефинов, который включает следующие этапы:

a) введение в реактор каталитической системы по п.4 или 5;

b) введение олефинов до, после или одновременно с этапом a);

c) поддержание в реакторе условий полимеризации;

d) выделение полиолефина.

7. Способ по п.6, где мономером является этилен и сомономер выбирают из α-олефинов, содержащих от 1 до 12 углеродных атомов.

8. Способ по п.6, где концентрация катализатора предпочтительно составляет менее 0,05 мМ.

9. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен, получаемый способом по п.8, имеющий показатель полидисперсности от 1 до 5.

10. Способ получения бидентатного пролиганда формулы (I) или (I'):

Увеличить масштаб

где R1, R3, R4, R5, R6 и R7, каждый независимо, выбраны из водорода, алкильной, циклоалкильной или арильной групп с 1-12 углеродными атомами, галогена или силильных групп, из которых две или более указанные группы могут объединяться с образованием одного или более колец;

Q представляет собой кислород или серу;

А представляет собой азот или фосфор;

R2 независимо выбран из незамещенной или замещенной арильной или циклоалкильной группы, содержащей до 12 атомов углерода, или из группы Z(R9)3, где Z представляет собой атом, выбранный из кремния или углерода, а каждый R9 независимо выбран из замещенной или незамещенной арильной, алкильной или циклоалкильной группы с 1-12 атомами углерода, с тем ограничением, что R2 представляет собой объемную группу не меньше трет-бутила;

R8 представляет собой незамещенную или замещенную арильную, алкильную или циклоалкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода,

включающий этапы:

а) обеспечение 2-метоксинафталина формулы (II)

Увеличить масштаб

b) взаимодействие соединения формулы (II) с R2X', где X' - уходящая группа, в присутствии основания с образованием соединения формулы (III)

Увеличить масштаб

c) реакция соединения формулы (III) с электрофильным источником брома с образованием соединения формулы (IV)

Увеличить масштаб

d) взаимодействие соединения формулы (IV) с ацилхлоридом R1COCl в присутствии основания с образованием соединения формулы (V')

Увеличить масштаб

где R1 представляет собой незамещенную или замещенную арильную, алкильную или циклоалкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, галоген или силильную группу;

e) удаление защитной группы соединения, полученного на этапе d), с получением соединения формулы (VI)

Увеличить масштаб

f) конденсация соединения формулы (VI) с амином R8-NH2 в присутствии каталитических количеств кислоты с получением соединения формулы (I) и его таутомерной формы (I'), являющегося бидентатным пролигандом, где А - азот и Q - кислород:

Увеличить масштаб


наверх