Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и евразийские патенты)"
Бюллетень 01´2017

  

(11) 

025706 (13) B1       Разделы: A B C D E F G H    

(21) 

201270740

(22) 

2011.03.15

(51) 

C07C 1/24 (2006.01)
C07C 11/00
(2006.01)
C07C 11/08
(2006.01)
C07C 11/09
(2006.01)
B01J 29/06
(2006.01)
B01J 29/40
(2006.01)
B01J 29/85
(2006.01)
C07C 6/04
(2006.01)
C07C 11/06
(2006.01)

(31) 

10156537.2; 10159463.8; 10159461.2; 10160840.4; 10161125.9

(32) 

2010.03.15; 2010.04.09; 2010.04.09; 2010.04.23; 2010.04.27

(33) 

EP

(43) 

2013.02.28

(86) 

PCT/EP2011/053905

(87) 

WO 2011/113836 2011.09.22

(71) 

(73) ТОТАЛ РЕСЕРЧ ЭНД ТЕКНОЛОДЖИ ФЕЛЮИ (BE)

(72) 

Фермайрен Вальтер, Адам Синди, Мину Дельфин (BE)

(74) 

Носырева Е.Л. (RU)

(54) 

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОПИЛЕНА ПУТЕМ ОДНОВРЕМЕННЫХ ДЕГИДРАТАЦИИ И СКЕЛЕТНОЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ИЗОБУТАНОЛА НА КИСЛОТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ С ПОСЛЕДУЮЩИМ МЕТАТЕЗИСОМ

(57) 1. Способ получения пропилена, в котором на первом этапе изобутанол подвергают одновременным дегидратации и скелетной изомеризации для получения соответствующих олефинов, имеющих такое же количество атомов углерода и включающих смесь н-бутенов и изобутена, и на втором этапе н-бутены подвергают метатезису, указанный способ включает этапы, на которых:

a) вводят в реактор поток (А), включающий изобутанол,

b) приводят в контакт указанный поток с катализатором в указанном реакторе при условиях, эффективных для дегидратации и скелетной изомеризации по меньшей мере части изобутанола для получения смеси н-бутенов и изобутена,

c) улавливают из указанного реактора поток (В) и удаляют воду для получения смеси н-бутенов и изобутена,

d) фракционируют указанную смесь для получения потока н-бутенов (N) и для удаления основной части изобутена,

e) направляют поток (N) в реактор для метатезиса и приводят в контакт поток (N) с катализатором в указанном реакторе для метатезиса при условиях, эффективных для получения пропилена,

f) улавливают из указанного реактора для метатезиса поток (Р), содержащий, главным образом, пропилен, непрореагировавшие н-бутены, тяжелые фракции,

g) фракционируют поток (Р) для улавливания пропилена,

где катализатором для одновременных дегидратации и скелетной изомеризации является кристаллический силикат из группы FER или MFI, имеющий Si/Al более 10,

или деалюминированный кристаллический силикат из группы FER или MFI, имеющий Si/Al более 10,

или модифицированный фосфором кристаллический силикат из группы FER или MFI, имеющий Si/Al более 10.

2. Способ по п.1, где на этапе с) удаляют инертный компонент, если он присутствует, и непрореагировавший изобутанол, если он присутствует.

3. Способ по п.1 или 2, где WHSV изобутанола составляет по меньшей мере 1 ч-1 и катализатор в реакторе для дегидратации/изомеризации способен одновременно производить дегидратацию и скелетную изомеризацию бутена.

4. Способ по п.1 или 2, где температура в реакторе для дегидратации/изомеризации находится в диапазоне от 200 до 600°С и катализатор в реакторе для дегидратации/изомеризации способен производить одновременно дегидратацию и скелетную изомеризацию бутена.

5. Способ по любому из предыдущих пунктов, где поток н-бутенов (N) из этапа d) содержит менее 10 вес.% изобутена.

6. Способ по любому из предыдущих пунктов, где во фракционировании из этапа d) изобутен удаляют избирательной олигомеризацией изобутена.

7. Способ по любому из пп.1-5, где во фракционировании из этапа d) изобутен удаляют избирательной этерификацией с метанолом или этанолом.

8. Способ по любому из пп.1-5, где во фракционировании из этапа d) изобутен удаляют избирательной гидратацией в трет-бутанол.

9. Способ по п.8, где упомянутый трет-бутанол рециркулируют в реактор для дегидратации/изомеризации этапа b).

10. Способ по любому из предыдущих пунктов, где метатезис проводят как автометатезис только с бутенами в качестве исходного сырья.

11. Способ по любому из пп.1-9, где поток н-бутенов (N), уловленный на этапе d), направляют в секцию изомеризации для получения потока н-бутенов, имеющего пониженное содержание 1-бутена и увеличенное содержание 2-бутена, затем указанный поток направляют в реактор для метатезиса.

12. Способ по любому из пп.1-5, где фракционирование из этапа d) осуществляют каталитической ректификационной колонной, в которой основная часть 1-бутена изомеризуется в 2-бутен, изобутен улавливают в виде верхнего погона, а 2-бутен улавливают в нижней части указанной колонны.

13. Способ по п.12, где изобутен рециркулируют в реактор для дегидратации/изомеризации из этапа b).

14. Способ по любому из пп.11-13, где метатезис проводят добавлением этилена к бутенам.

15. Способ по любому из предыдущих пунктов, где давление реактора одновременных дегидратации и скелетной изомеризации изобутанола находится в диапазоне от 0,5 до 10 бар абсолютного давления.

16. Способ по любому из предыдущих пунктов, где температура одновременных дегидратации и скелетной изомеризации изобутанола находится в диапазоне от 250 до 500°С.

17. Способ по любому из предыдущих пунктов, где температура одновременных дегидратации и скелетной изомеризации изобутанола находится в диапазоне от 300 до 450°С.

18. Способ по любому из предыдущих пунктов, где катализатор метатезиса является оксидом металла, нанесенным на носитель, при этом оксид металла выбирают из молибдена, факультативно смешанного с кобальтом и рением, вольфрама или рения, и в котором носитель выбирают из носителя, содержащего оксид алюминия или оксид кремния.

19. Способ по любому из предыдущих пунктов, где в ходе метатезиса к объединенному исходному сырью олефина (бутен и факультативно этилен) добавляют водород в количестве, находящемся в диапазоне от 0,1 до 10 об.%.

20. Способ по любому из предыдущих пунктов, где среди бутенов, полученных на этапе с), доля н-бутенов составляет свыше 20%.

21. Способ по п.20, где среди бутенов, полученных на этапе с), доля н-бутенов составляет свыше 30%.

22. Способ по п.21, где среди бутенов, полученных на этапе с), доля н-бутенов составляет свыше 40%.

23. Способ по п.22, где среди бутенов, полученных на этапе с), доля н-бутенов составляет свыше 50%.


наверх