Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и евразийские патенты)"
Бюллетень 01´2017

  

(11) 

025567 (13) B1       Разделы: A B C D E F G H    

(21) 

201390245

(22) 

2011.08.10

(51) 

C22B 7/00 (2006.01)
C22B 34/20
(2006.01)
C22B 23/00
(2006.01)
C22B 34/12
(2006.01)
C22B 19/00
(2006.01)
B01J 38/72
(2006.01)

(31) 

61/374,171

(32) 

2010.08.16

(33) 

US

(43) 

2013.07.30

(86) 

PCT/US2011/047199

(87) 

WO 2012/024124 2012.02.23

(71) 

(73) ШЕВРОН Ю.Эс.Эй. ИНК. (US)

(72) 

Бхадури Рахул Сханкар (US)

(74) 

Медведев В.Н. (RU)

(54) 

СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ИЗ ОТРАБОТАННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

(57) 1. Способ извлечения металлов из отработанного катализатора, включающий стадии, на которых

выщелачивают металл группы VIB, металл группы VIII и металл группы VB из использованного катализатора содержащим аммиак выщелачивающим раствором при температуре и давлении, достаточных для образования суспензии выщелачивания под давлением;

отделяют и извлекают твердый остаток из суспензии выщелачивания под давлением с образованием раствора выщелачивания под давлением, включающего растворимый комплекс металла группы VIB и растворимый комплекс металла группы VIII;

обрабатывают раствор выщелачивания под давлением реагентом для химического осаждения для осаждения по меньшей мере части металла группы VIB и по меньшей мере части металла группы VIII в виде комплексов металлов;

извлекают осажденные комплексы металлов с использованием по меньшей мере одного метода разделения, выбранного из отстаивания, фильтрования, декантации, центрифугирования и их комбинаций, с образованием первого выходного потока, содержащего менее 600 млн-1 металла группы VIB и менее 400 млн-1 металла группы VIII, и твердого остатка, содержащего по меньшей мере 97% поступившего металла VIB и свыше 80% поступившего металла группы VIII;

проводят сульфидирование первого выходного потока сульфидирующим реагентом с образованием сульфидированной суспензии, содержащей сульфид и/или оксид металла группы VB, сульфид металла группы VIB и сульфид металла группы VIII;

отделяют и удаляют сульфид и/или оксид металла группы VB, сульфид металла группы VIB и сульфид металла группы VIII из сульфидированной суспензии с образованием второго выходного потока, содержащего растворимое соединение металла группы VB и группы VIB;

приводят в контакт второй выходной поток с эффективным количеством соединения, обеспечивающего ионы трехвалентного железа, при предварительно выбранном значении рН для ионов трехвалентного железа с образованием комплекса с металлом группы VB и группы VIB;

выполняют жидкостно-твердофазное разделение для удаления комплекса металла группы VB и группы VIB в виде твердых веществ, с образованием третьего выходного потока, содержащего менее 5 млн-1 металла группы VB и менее 5 млн-1 металла группы VIB.

2. Способ по п.1, в котором приведение в контакт с соединением, обеспечивающим ионы трехвалентного железа проводят при достаточной температуре и давлении с аэрацией для протекания оксигидролиза.

3. Способ по любому из пп.1, 2, в котором приведение в контакт с соединением, обеспечивающим ионы трехвалентного железа происходит при предварительно выбранном значении рН между 4,0 и 8,0.

4. Способ по п.3, в котором предварительно выбранное значение рН составляет между 4,5 и 5,5.

5. Способ по любому из пп.1, 2, в котором приведение в контакт во время оксигидролиза происходит при температуре между 150-300°С.

6. Способ по любому из пп.1, 2, в котором приведение в контакт во время оксигидролиза происходит при давлении 300-600 psig (2,07-4,2 МПа, манометрических).

7. Способ по любому из пп.1, 2, в котором осажденные комплексы металлов извлекают фильтрованием и промывают водой и в котором промывная вода содержит по меньшей мере один хелатирующий реагент.

8. Способ по п.7, в котором промывная вода имеет значение рН, варьирующее от 1,5 до 5,0 и в котором промывная вода содержит 1-20 вес.% хелатирующего реагента.

9. Способ по п.7, в котором хелатирующий реагент выбирают из группы, включающей муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, янтарную кислоту, винную кислоту, лимонную кислоту, щавелевую кислоту, глиоксиловую кислоту, аспарагиновую кислоту, алкансульфоновые кислоты, арилсульфоновые кислоты, арилкарбоновые кислоты и их смеси.

10. Способ по любому из пп.1, 2, дополнительно включающий стадию, на которой репульпируют твердый остаток кислотной промывной водой.

11. Способ по п.10, в котором твердый остаток репульпируют кислотной промывной водой, имеющей значение рН в диапазоне от 2,0 до 3,0.

12. Способ по п.10, в котором твердый остаток репульпируют достаточным количеством воды для образования суспензии с плотностью 20-40 вес.% твердых веществ.

13. Способ по любому из пп.10-12, дополнительно включающий стадию, на которой отделяют и удаляют твердый остаток для извлечения промывной воды в виде фильтрата.

14. Способ по п.13, дополнительно включающий стадию, на которой добавляют фильтрат промывной воды к первому выходному потоку для сульфидирования сульфилирующим реагентом с образованием сульфидированной суспензии.

15. Способ по любому из пп.1, 2, в котором второй выходной поток приводят в контакт с эффективным количеством соединения, обеспечивающего ионы трехвалентного железа, для удаления по меньшей мере 50% металла группы VB и по меньшей мере 50% металла группы VIB с образованием нерастворимого комплекса с трехвалентным железом.

16. Способ по п.15, в котором второй выходной поток приводят в контакт с эффективным количеством соединения, обеспечивающего ионы трехвалентного железа, для удаления по меньшей мере 75% металла группы VB и по меньшей мере 75% металла группы VIB с образованием нерастворимого комплекса с трехвалентным железом.

17. Способ по п.16, в котором второй выходной поток приводят в контакт с эффективным количеством соединения, обеспечивающего ионы трехвалентного железа, для удаления по меньшей мере 90% металла группы VB и по меньшей мере 90% металла группы VIB с образованием нерастворимого комплекса с трехвалентным железом.

18. Способ по любому из пп.1, 2, в котором второй выходной поток приводят в контакт с эффективным количеством соединения, обеспечивающего ионы трехвалентного железа, с образованием нерастворимых комплексов с металлом группы VB и группы VIB, и для содержания металла группы VB и группы VIB в растворе на уровне 5 млн-1 или менее.

19. Способ по любому из пп.1, 2, в котором эффективное количество ионов трехвалентного железа варьируют от 6 до 50 млн-1 металлического катиона на каждый млн-1 растворимых соединений металлов группы VB и группы VIB во втором выходном потоке.

20. Способ по любому из пп.1, 2, в котором соединения, обеспечивающие ионы трехвалентного железа, выбирают из сульфата трехвалентного железа и хлорида трехвалентного железа.

21. Способ по любому из пп.1, 2, в котором второй выходной поток регулируют до предварительно выбранного значения рН перед контактом с соединением, обеспечивающим ионы трехвалентного железа, добавлением серной кислоты или гидроксида аммония ко второму выходному потоку.

22. Способ по любому из пп.1, 2, дополнительно включающий стадию, на которой подвергают второй выходной поток аэрации при температуре и давлении, достаточных для протекания оксигидролиза, перед контактированием второго выходного потока с эффективным количеством соединения, обеспечивающего ионы трехвалентного железа.

23. Способ по п.22, в котором второй выходной поток после оксигидролиза охлаждают до температуры менее 100°С перед контактированием второго выходного потока с эффективным количеством соединения, обеспечивающего ионы трехвалентного железа.

24. Способ по п.23, в котором второй выходной поток после оксигидролиза охлаждают до температуры 60-70°С перед контактированием второго выходного потока с соединением, обеспечивающим ионы трехвалентного железа.

25. Способ по любому из пп.1, 2, в котором контактирование с соединением, обеспечивающим ионы трехвалентного железа, проводят в течение количества времени, достаточного для того, чтобы по меньшей мере 50% растворимого металла группы VIB образовали нерастворимый комплекс с ионами трехвалентного железа.

26. Способ по любому из пп.1, 2, дополнительно включающий стадию, на которой проводят аэрацию второго выходного потока в то время, когда он контактирует с соединением, обеспечивающим ионы трехвалентного железа.

27. Способ по любому из пп.1, 2, в котором жидкостно-твердофазное разделение для удаления нерастворимых комплексов металлов группы VB и группы VIB выполняют с помощью наклонного пластинчатого отстойника.

28. Способ по любому из пп.1, 2, в котором к твердым веществам, содержащим комплексы металлов группы VB и группы VIB, постепенно добавляют по меньшей мере один материал, выбранный из силиката кальция, диатомовой земли и целлюлозы.

29. Способ по любому из пп.1, 2, в котором первый выходной поток подвергают сульфидированию с использованием сульфидирующего реагента, выбранного из группы, включающей сероводород, сульфид аммония, NaHS, Na2S и их смеси.


наверх