Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и евразийские патенты)"
Бюллетень 01´2017

  

(11) 

025536 (13) B1       Разделы: A B C D E F G H    

(21) 

201290685

(22) 

2011.02.23

(51) 

C07C 68/06 (2006.01)
B01J 31/02
(2006.01)
B01J 31/06
(2006.01)
C07C 68/08
(2006.01)
C07C 69/96
(2006.01)
C07B 61/00
(2006.01)

(31) 

2010-037930; 2010-037928

(32) 

2010.02.23

(33) 

JP

(43) 

2013.01.30

(86) 

PCT/JP2011/054018

(87) 

WO 2011/105442 2011.09.01

(71) 

(73) АСАХИ КАСЕИ КЕМИКАЛЗ КОРПОРЕЙШН (JP)

(72) 

Нисияма Будианто, Мияке Нобухиса (JP)

(74) 

Медведев В.Н. (RU)

(54) 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛКАРБОНАТА

(57) 1. Способ получения диарилкарбоната с использованием металлсодержащей каталитической композиции в качестве катализатора реакции, включающий

стадию (1), на которой диалкилкарбонат и ароматическое моногидроксисоединение вводят в реакцию переэтерификации, чтобы получить алкиларилкарбонат, и удаляют спирт как побочный продукт из реакционной системы;

стадию (2), на которой алкиларилкарбонат, полученный на стадии (1), вводят в реакцию переэтерификации или диспропорционирования для получения реакционного продукта, включающего диарилкарбонат;

стадию (3), на которой проводят дистилляцию реакционного продукта, полученного на стадии (2), для разделения реакционного продукта на низкокипящий компонент, включающий диарилкарбонат, и высококипящий компонент, включающий катализатор реакции; и

стадию (4), на которой высококипящий компонент, отделенный на стадии (3), возвращают в оборот на стадию (1) и/или (2), причем

высококипящий компонент, отделенный на стадии (3), включает 70 мас.% или менее компонента, имеющего более высокую температуру кипения, чем температура кипения диарилкарбоната;

высококипящий компонент, отделенный на стадии (3), включает соединение, представленное формулой (1)

Увеличить масштаб

в которой Ar1 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (1а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы или замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-2), и ароматический цикл может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, низшая алкоксильная группа, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (1а-1) и (1а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой радикалы R10, R11, R12 и R13, каждый независимо, представляют атом водорода, низшую алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или арилалкильную группу и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода может быть замещен низшей алкильной группой, арильной группой или атомом галогена;

X и Y-O расположены в орто-положении относительно друг друга, X представляет гидроксигруппу или заместитель, представленный формулой (2) или (3), и Y представляет водород или заместитель, представленный формулой (3), причем формулы (2) и (3) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которых R1 представляет линейную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, алициклическую алифатическую группу, имеющую от 5 до 12 атомов углерода, или арильную группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, необязательно замещенную от 1 до 4 заместителями, выбранными из группы, включающей С16-алкил, метокси, этокси, бутокси, галоген, циано и группу, представленную нижеследующей общей формулой (10а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы и замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-2), и

ароматический цикл в формуле (10а) может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, низшая алкоксильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (10а-1) и (10а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой любой из радикалов R6, R7, R8 и R9, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкильной группы, арильной группы и арилалкильной группы, и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода во фрагменте -СН2- может быть замещен низшей алкильной группой, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, арильной группой или атомом галогена; и

высококипящий компонент, возвращаемый в оборот на стадии (4), включает соединения (i)-(iii)

(i) соединение формулы (1), где X представлен формулой (2) или (3) и Y представлен формулой (3);

(ii) соединение формулы (1), где X представляет гидроксигруппу и Y представлен формулой (3), и/или соединение формулы (1), где X представлен формулой (3) и Y представляет водород;

(iii) соединение формулы (1), где X представляет гидроксигруппу и Y представляет водород;

где соединения (i)-(iii) удовлетворяют условиям (iv)-(vi), соответственно

(iv) отношение общее число моль соединений (i)/число моль атомов металлов составляет от 0,005 до 20;

(v) отношение общее число моль соединений (ii)/число моль атомов металлов составляет от 0,005 до 4 и

(vi) отношение число моль соединений (iii)/число моль атомов металлов составляет менее 2.

2. Способ получения диарилкарбоната по п.1, в котором металлсодержащая каталитическая композиция представляет собой титансодержащую каталитическую композицию.

3. Способ получения диарилкарбоната по п.2, в котором титансодержащая каталитическая композиция представляет собой титансодержащую композицию, образованную из диарилкарбоната и арилоксититановой композиции, и содержание титана в арилоксититановой композиции составляет от 0,1 до 20 мас.% в расчете на 100 мас.% титансодержащей композиции.

4. Способ получения диарилкарбоната по п.3, в котором титан в составе арилоксититановой композиции является четырехвалентным.

5. Способ получения диарилкарбоната по п.3 или 4, в котором арилоксититановая композиция имеет от 1 до 4 арилоксигрупп на атом титана.

6. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-5, в котором на стадиях (1) и/или (2) используют реакционный растворитель и металлсодержащая каталитическая композиция является растворимой в реакционном растворителе или образует гомогенную фазу с реакционным растворителем.

7. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-6, в котором соединение, представленное формулой (1), представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы соединений, представленных нижеследующими формулами (4)-(8):

Увеличить масштаб

в которой Ar2 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (1а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы или замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-2), и ароматический цикл может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, низшая алкоксильная группа, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (1а-1) и (1а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой радикалы R10, R11, R12 и R13, каждый независимо, представляют атом водорода, низшую алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или арилалкильную группу и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода может быть замещен низшей алкильной группой, арильной группой или атомом галогена;

и два заместителя в Ar2 расположены в орто-положении относительно друг друга;

Ar3 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (10а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы и замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-2), и

ароматический цикл в формуле (10а) может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, низшая алкоксильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (10а-1) и (10а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой любой из радикалов R6, R7, R8 и R9, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкильной группы, арильной группы и арилалкильной группы, и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода во фрагменте -СН2- может быть замещен низшей алкильной группой, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, арильной группой или атомом галогена,

Увеличить масштаб

в которой Ar4 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (1а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -О-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы или замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-2), и ароматический цикл может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, низшая алкоксильная группа, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (1а-1) и (1а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой радикалы R10, R11, R12 и R13, каждый независимо, представляют атом водорода, низшую алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или арилалкильную группу и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11, и атом водорода может быть замещен низшей алкильной группой, арильной группой или атомом галогена;

R2 представляет линейную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, или алициклическую алифатическую группу, имеющую от 5 до 12 атомов углерода, и два заместителя в Ar4 расположены в орто-положении относительно друг друга;

Увеличить масштаб

в которой Ar5 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (1а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы или замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-2), и ароматический цикл может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, низшая алкоксильная группа, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (1а-1) и (1а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой радикалы R10, R11, R12 и R13, каждый независимо, представляют атом водорода, низшую алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или арилалкильную группу и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода может быть замещен низшей алкильной группой, арильной группой или атомом галогена;

и две гидроксигруппы в Ar5 расположены в орто-положении относительно друг друга;

Увеличить масштаб

в которой Ar6 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (1а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -О-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы или замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-2), и ароматический цикл может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, низшая алкоксильная группа, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (1а-1) и (1а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой радикалы R10, R11, R12 и R13, каждый независимо, представляют атом водорода, низшую алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или арилалкильную группу и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода может быть замещен низшей алкильной группой, арильной группой или атомом галогена;

Ar7 и Ar8, каждый независимо, представляют ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (10а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -О-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы и замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-2), и

ароматический цикл в формуле (10а) может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, низшая алкоксильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (10а-1) и (10а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой любой из радикалов R6, R7, R8 и R9, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкильной группы, арильной группы и арилалкильной группы, и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода во фрагменте -СН2- может быть замещен низшей алкильной группой, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, арильной группой или атомом галогена;

и два заместителя в Ar6 расположены в орто-положении относительно друг друга; и

Увеличить масштаб

в которой Ar9 аналогичен Ar7 или представляет собой группу, представленную нижеследующей общей формулой (1а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы или замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-2), и ароматический цикл может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, низшая алкоксильная группа, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (1а-1) и (1а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой радикалы R10, R11, R12 и R13, каждый независимо, представляют атом водорода, низшую алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или арилалкильную группу и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода может быть замещен низшей алкильной группой, арильной группой или атомом галогена;

Ar10 аналогичен Ar7 или представляет собой группу, представленную нижеследующей формулой (10а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы и замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-2), и

ароматический цикл в формуле (10а) может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, низшая алкоксильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (10а-1) и (10а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой любой из радикалов R6, R7, R8 и R9, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкильной группы, арильной группы и арилалкильной группы, и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода во фрагменте -СН2- может быть замещен низшей алкильной группой, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, арильной группой или атомом галогена;

R3 представляет линейную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, или алициклическую алифатическую группу, имеющую от 5 до 12 атомов углерода, и два заместителя в Ar9 расположены в орто-положении относительно друг друга.

8. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-7, в котором высококипящий компонент, возвращаемый в оборот на стадии (4), имеет соотношение общее число моль соединений, представленных формулой (1)/число моль атомов металлов от 0,005 до 10.

9. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-8, в котором стадии (1) и/или (2) выполняют в присутствии композиции А, включающей диарилкарбонат, арилоксититановую композицию и соединение, представленное нижеследующими формулами (X) и/или (Y), и

композиция А имеет отношение общего числа моль соединений, представленных нижеследующими формулами (X) и (Y), к числу моль атомов титана (отношение общее количество соединений, представленных формулами (X) и (Y)/число атомов титана) от 0,005 до 4, причем формулы (X) и (Y) имеют вид

Увеличить масштаб

в которой Ar21 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (1а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы или замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-2), и ароматический цикл может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, низшая алкоксильная группа, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (1а-1) и (1а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой радикалы R10, R11, R12 и R13, каждый независимо, представляют атом водорода, низшую алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или арилалкильную группу и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода может быть замещен низшей алкильной группой, арильной группой или атомом галогена;

Ar22 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (10а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы и замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-2), и

ароматический цикл в формуле (10а) может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, низшая алкоксильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (10а-1) и (10а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой любой из радикалов R6, R7, R8 и R9, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкильной группы, арильной группы и арилалкильной группы, и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода во фрагменте -СН2- может быть замещен низшей алкильной группой, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, арильной группой или атомом галогена;

и два заместителя в Ar21 расположены в орто-положении относительно друг друга; и

Увеличить масштаб

в которой Ar23 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (1а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы или замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (1а-2), и ароматический цикл может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, низшая алкоксильная группа, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (1а-1) и (1а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой радикалы R10, R11, R12 и R13, каждый независимо, представляют атом водорода, низшую алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или арилалкильную группу и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода может быть замещен низшей алкильной группой, арильной группой или атомом галогена;

Ar24 и Ar25, каждый независимо, представляют ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (10а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -О-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы и замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-2), и

ароматический цикл в формуле (10а) может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, низшая алкоксильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (10а-1) и (10а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой любой из радикалов R6, R7, R8 и R9, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкильной группы, арильной группы и арилалкильной группы, и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода во фрагменте -СН2- может быть замещен низшей алкильной группой, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, арильной группой или атомом галогена;

и два заместителя в Ar23 расположены в орто-положении относительно друг друга.

10. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-9, дополнительно включающий стадии, на которых

отбирают образец высококипящего компонента, возвращаемого в оборот на стадии (4),

добавляют монодентатный или полидентатный лиганд, способный координироваться с атомами металла, к отобранному образцу высококипящего компонента в количестве 1 экв. или более относительно атомов титана в нем, чтобы приготовить аналитический образец, и

анализируют аналитический образец для количественного определения соединений (i)-(iii), входящих в состав высококипящего компонента.

11. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-10, дополнительно включающий стадии, на которых

отбирают образец высококипящего компонента, возвращаемого в оборот на стадии (4),

добавляют по меньшей мере одну добавку к отобранному образцу высококипящего компонента в количестве 1 экв. или более относительно атомов титана в нем, чтобы приготовить аналитический образец, причем добавку выбирают из группы, состоящей из воды, полигидроксисоединений, азотсодержащих гетероциклических соединений, серосодержащих гетероциклических соединений, фторзамещенных спиртов и фторзамещенных органических кислот, и

анализируют аналитический образец с использованием газовой или жидкостной хроматографии для количественного определения соединений (i)-(iii), входящих в состав высококипящего компонента.

12. Способ получения диарилкарбоната по п.10 или 11, дополнительно включающий стадию, на которой

выполняют регулирование так, чтобы соединения (i)-(iii), входящие в состав высококипящего компонента, возвращаемого в оборот на стадии (4), удовлетворяли условиям (iv)-(vi), соответственно, после стадии количественного определения соединений (i)-(iii) по п.10 или 11.

13. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-12, в котором диалкилкарбонат, используемый на стадии (1), представляет собой соединение, представленное формулой (9)

Увеличить масштаб

в которой R4 представляет линейную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, или алициклическую алифатическую группу, имеющую от 5 до 12 атомов углерода,

ароматическое моногидроксисоединение, используемое на стадии (1), представляет собой соединение, представленное формулой (10)

Увеличить масштаб

в которой Ar11 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (10а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы и замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-2), и

ароматический цикл в формуле (10а) может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, низшая алкоксильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (10а-1) и (10а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой любой из радикалов R6, R7, R8 и R9, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкильной группы, арильной группы и арилалкильной группы, и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода во фрагменте -СН2- может быть замещен низшей алкильной группой, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, арильной группой или атомом галогена;

алкиларилкарбонат, полученный на стадии (1), представляет собой соединение, представленное формулой (11)

Увеличить масштаб

в которой R5 представляет линейную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, или алициклическую алифатическую группу, имеющую от 5 до 12 атомов углерода, и Ar12 аналогичен Ar7 или представляет собой группу, представленную нижеследующей формулой (10а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы и замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-2), и

ароматический цикл в формуле (10а) может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, низшая алкоксильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (10а-1) и (10а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой любой из радикалов R6, R7, R8 и R9, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкильной группы, арильной группы и арилалкильной группы, и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода во фрагменте -СН2- может быть замещен низшей алкильной группой, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, арильной группой или атомом галогена; и

диарилкарбонат, полученный на стадии (2), представляет собой соединение, представленное формулой (12)

Увеличить масштаб

в которой Ar13 представляет ариленовую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, выбранную из группы, состоящей из фениленовой группы, алкилфениленовой группы, алкоксифениленовой группы, галогенированной фениленовой группы, нафтиленовой группы, замещенной нафтиленовой группы и замещенных фениленовых групп, представленных нижеследующей формулой (10а):

Увеличить масштаб

в которой фрагмент А представляет двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из одинарной связи, -O-, -S-, -СО-, -SO2-, алкиленовой группы и замещенной алкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-1), и циклоалкиленовой группы, представленной нижеследующей формулой (10а-2), и

ароматический цикл в формуле (10а) может быть замещен заместителем, таким как низшая алкильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, низшая алкоксильная группа, имеющая от 1 до 12 атомов углерода, сложноэфирная группа, гидроксигруппа, нитрогруппа, атом галогена или цианогруппа; формулы (10а-1) и (10а-2) имеют следующий вид:

Увеличить масштаб

в которой любой из радикалов R6, R7, R8 и R9, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, низшей алкильной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкильной группы, арильной группы и арилалкильной группы, и могут быть замещены атомом галогена или алкоксигруппой; и

Увеличить масштаб

в которой индекс k представляет целое число от 3 до 11 и атом водорода во фрагменте -СН2- может быть замещен низшей алкильной группой, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, арильной группой или атомом галогена.

14. Способ получения диарилкарбоната по п.9, в котором на стадиях (1) и/или (2) получение диарилкарбоната начинают с подачи композиции А.

15. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-14, в котором реакции на стадиях (1) и (2) проводят с использованием реакционной установки, включающей по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из бака для перемешивания, бака для перемешивания с многоярусными крыльчатками, насадочной колонны, дистилляционной колонны, многоступенчатой дистилляционной колонны, многоступенчатой дистилляционной колонны непрерывного действия, реактора, включающего внутреннюю опору, и реактора с принудительной циркуляцией.

16. Способ получения диарилкарбоната по п.15, в котором на стадии (1) диалкилкарбонат и ароматическое моногидроксисоединение непрерывно подают в реакционную установку и полученный на стадии (2) реакционный продукт непрерывно удаляют из реакционной установки.

17. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-16, в котором содержание атомов металла в металлсодержащей каталитической композиции на стадии (1) или (2) составляет от 0,0001 до 20 мас.%.

18. Способ получения диарилкарбоната по п.13, в котором R4 в формуле (9) представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода.

19. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-18, в котором стадии (1) и (2) проводят при температуре от 150 до 300°С и продолжительность реакции от 0,05 до 50 ч.

20. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-19, в котором дистилляцию на стадии (3) проводят с помощью дистилляционной колонны,

дистилляционная колонна имеет температуру от 150 до 300°С в донной части колонны, и

дистилляционная колонна обеспечивает время пребывания от 0,02 до 100 ч в донной части колонны.

21. Способ получения диарилкарбоната по п.3 или 4, в котором арилоксититановая композиция представляет собой феноксититан.

22. Способ получения диарилкарбоната по любому из пп.1-21, в котором диарилкарбонат представляет собой дифенилкарбонат.

Увеличить масштаб


наверх