Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и евразийские патенты)"
Бюллетень 07´2016

  

(11) 

023749 (13) B1       Разделы: A B C D E F G H    

(21) 

200971070

(22) 

2008.05.16

(51) 

C01B 3/02 (2006.01)
B01J 23/02
(2006.01)
B01J 23/10
(2006.01)
B01J 23/38
(2006.01)
B01J 23/70
(2006.01)
C01B 3/26
(2006.01)

(31) 

60/938,912

(32) 

2007.05.18

(33) 

US

(43) 

2010.06.30

(86) 

PCT/CA2008/000943

(87) 

WO 2008/141439 2008.11.27

(71) 

(73) КАНАТА КЕМИКАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ИНК. (CA)

(72) 

Абдур-Рашид Камалуддин, Грэхем Тодд, Тсанг Чи-Винг, Чэнь Сюаньхуа, Го Жунвэй, Цзя Вэньли, Аморосо Дино, Суй-Сэн Кристин (CA)

(74) 

Медведев В.Н. (RU)

(54) 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДА ИЗ БОРГИДРИДА АММОНИЯ

(57) 1. Способ получения водорода, включающий:

(a) контактирование раствора, содержащего по меньшей мере один гомогенный стабилизированный лигандами металлический катализатор по меньшей мере с одним соединением формулы I

R1R2HNBH3 (I),

в растворителе при условиях, обеспечивающих сольволиз соединения формулы (I) с образованием гомогенного раствора, где R1 и R2 каждый одновременно или независимо выбирают из Н, разветвленного или неразветвленного фторзамещенного C1-20алкила, разветвленного или неразветвленного C1-20алкила и С6-14арила, или R1 и R2 связаны с образованием разветвленного или неразветвленного C2-10алкилена, который вместе с атомом азота, к которым они присоединены, образует кольцо, и

(b) необязательно улавливание водорода, получаемого при сольволизе соединений формулы (I).

2. Способ по п.1, где R1 и R2 являются различными.

3. Способ по п.1 или 2, где R1 и R2 каждый одновременно или независимо выбирают из Н, разветвленного или неразветвленного фторзамещенного C1-10алкила, разветвленного или неразветвленного C1-10алкила, и С6-10арила, или R1 и R2 связаны с образованием разветвленного или неразветвленного C2-6алкилена, который вместе с атомом азота, к которым они присоединены, образует кольцо.

4. Способ по любому одному из пп.1-3, где раствор является смесью воды и смешивающегося с водой растворителя.

5. Способ по п.4, где объемное отношение воды к смешивающемуся с водой растворителю составляет от приблизительно 90:10 до приблизительно 10:90.

6. Способ по п.4, где смешивающимся с водой растворителем является эфир или спирт.

7. Способ по любому одному из пп.1-3, где раствором является спирт.

8. Способ по п.1, где металлический катализатор включает переходный металл.

9. Способ по п.8, где переходным металлом является железо (Fe), кобальт (Со), никель (Ni), медь (Cu), молибден (Mo), рутений (Ru), палладий (Pd), рений (Re) и иридий (Ir).

10. Способ по п.9, где переходным металлом является рутений (Ru), кобальт (Со), никель (Ni), родий (Rh) или иридий (Ir).

11. Способ по п.1, где катализатор включает один или более лигандов, имеющих по меньшей мере один координирующий атом.

12. Способ по п.11, где лиганды выбирают из одного или более из следующих:

(a) фосфины формулы (II)

PR5R6R7 (II),

которые являются бидентатными или тридентатными и являются хиральными или ахиральными монодентатными фосфиновыми лигандами, в которых R5, R6 и R7 одновременно или независимо выбирают из незамещенного или замещенного C1-10алкила, незамещенного или замещенного C2-10алкенила, незамещенного или замещенного С3-10циклоалкила, незамещенного или замещенного С6-14арила, OR8 и N(R8)2, и R8 одновременно или независимо выбирают из незамещенного или замещенного C1-10алкила, незамещенного или замещенного С2-10алкенила, незамещенного или замещенного С3-10циклоалкила, незамещенного или замещенного С6-14арила, или два из R5, R6, R7 и R8 связаны вместе с образованием незамещенного или замещенного кольца, имеющего от 4 до 8 атомов, включая атом фосфора, азота и/или кислорода, к которому указанные группы присоединены;

(b) бис(фосфино) би-, три- или тетрадентатные лиганды формулы (III)

R9R10P-Q1-PR11R12 (III),

где R9, R10, R11 и R12 независимо определяются так же, как R5, R6 и R7, и Q1 выбирают из незамещенного или замещенного C1-C10-алкилена и незамещенного или замещенного С2-C10-алкенилена, где соседние или присоединенные к одному и тому же атому заместители на Q1 соединены друг с другом с образованием, включая атомы, к которым они присоединены, одной или более незамещенных или замещенных 5-14-членных моноциклических, полициклических, гетероциклических, карбоциклических, насыщенных, ненасыщенных или металлоценильных кольцевых систем, и/или один или более из углеродных атомов в Q1 необязательно заменен на гетерофрагмент, выбранный из О, S, NH и N(С1-6алкил), и Q1 является хиральной или ахиральной;

(c) бидентатные лиганды формулы (IV)

R13R14P-Q2-NR15R16 (IV),

где R13 и R14 независимо определены так же, как R5-R7, Q2 определена так же, как Q1, и R15 и R16 независимо выбирают из Н, C6-14арила, C1-10алкила и C3-12циклоалкила, при этом С6-14арил и С3-12циклоалкил необязательно замещены;

(d) гетероциклические лиганды формулы (V)

Hy-Q3-Hy (V),

которые являются би- или тридентатными лигандами, где Hy является незамещенным или замещенным ароматическим или неароматическим гетероциклом, содержащим от 3 до 10 атомов, из которых от 1 до 3 являются гетерофрагментом, выбранным из О, S, N, NH и NC1-6алкила, при этом остальные атомы являются С, и Q3 определена так же, как Q1;

(e) диаминофосфины формулы (VI) или (VII)

R17R18N-Q4-P(R19)-Q5-NR20R21 (VI) или

R17NH-Q4-P(R19)-Q5-NHR20 (VII),

где R17-R18 и R20, R21 независимо определены так же, как R15 и R16, R19 определен так же, как R5, и Q4 и Q5 определены так же, как Q1;

(f) диамины формулы VIII или IX

R22R23N-Q6-NR24R25 (VIII) или

R22NH-Q6-NHR24 (IX),

где R22-R25 независимо определены так же, как R15 и R16, и Q6 определен так же, как Q1;

(g) тиофены формулы (X)

T-Q7-NH2 (X),

которые являются бидентатными, где Т является незамещенным или замещенным тиофеном и Q7 определяется так же, как Q1; и

(h) амины формулы (XI)

R25S-Q8-NH2 (XI),

которые являются бидентатными, где R25 определяется так же, как R5, R6 или R7, S является серой и Q8 определяется так же, как Q1.

13. Композиция для генерирования водорода, содержащая по меньшей мере один боргидрид амина формулы (I), определенный в п.1, по меньшей мере один гомогенный стабилизированный лигандами металлический катализатор и сольволитический и/или гидролитический растворитель.

14. Система генерирования водорода, включающая первую камеру, содержащую по меньшей мере один боргидрид амина формулы (I) по п.1, вторую камеру, содержащую по меньшей мере один гомогенный стабилизированный лигандами металлический катализатор, где первая или вторая камера дополнительно содержит растворитель, и устройство для объединения содержимого первой камеры с содержимым второй камеры для образования водорода при объединении содержимого.

15. Система генерирования водорода по п.14, дополнительно включающая по меньшей мере один регулятор расхода для регулирования расхода по меньшей мере одного катализатора или по меньшей мере одного боргидрида амина.


наверх