Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и патенты)"
Бюллетень 2´2015

  

(11) 

020881 (13) B1       Разделы: A B C D E F G H    

(21) 

201270091

(22) 

2010.07.12

(51) 

C08F 210/16 (2006.01)
C08F 2/00
(2006.01)
C08F 4/6592
(2006.01)
C08L 23/06
(2006.01)

(31) 

09165213.1; 10153585.4

(32) 

2009.07.10; 2010.02.15

(33) 

EP

(43) 

2012.05.30

(86) 

PCT/EP2010/059999

(87) 

WO 2011/004032 2011.01.13

(71) 

(73) ТОТАЛ РЕСЕРЧ ЭНД ТЕКНОЛОДЖИ ФЕЛЮИ (BE)

(72) 

Стандар Ален, Люижк Ромен, Славински Мартин, Вантомм Орельен (BE)

(74) 

Носырева Е.Л. (RU)

(54) 

ИЗДЕЛИЕ, ПОЛУЧЕННОЕ ЛИТЬЕМ ПОД ДАВЛЕНИЕМ БИМОДАЛЬНОЙ СМОЛЫ ПОЛИЭТИЛЕНА ВЫСОКОЙ ПЛОТНОСТИ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

(57) 1. Изделие, полученное литьем под давлением бимодальной смолы полиэтилена высокой плотности (HDPE), имеющей молекулярно-массовое распределение (MWD), определенное соотношением среднемассовой молекулярной массы (Mw) к среднечисловой молекулярной массе (Mn), по меньшей мере 3,5, включающей две полиэтиленовые фракции А и В, причем фракция А в основном не содержит сомономер и имеет более низкую среднемассовую молекулярную массу и более высокую плотность, чем фракция В, каждая фракция может быть получена в двух разных реакторах, соединенных последовательно, в присутствии содержащей металлоцен каталитической системы, где металлоцен выбран по меньшей мере из одного металлоцена формулы (I) или (II)

Увеличить масштаб

где каждый R независимо выбран из водорода, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила и трет-бутила или XR'V, в котором X выбран из углерода, кремния, германия, кислорода или азота, каждый R' выбран из водорода или углеводорода с 1-20 атомами углерода, v+1 является валентностью X;

R" является структуральным мостиком между двумя инденилами или тетрагидрогенированными инденилами для обеспечения стереожесткости, который содержит С14алкиленовый радикал, диалкил германия, кремния или силоксана, или алкилфосфиновый, или аминовый радикал;

Q представляет собой углеводородный радикал с 1-20 атомами углерода или галоген;

М является переходным металлом 4 группы Периодической таблицы или ванадием;

где, в случае если фракция А получена в первом реакторе из двух реакторов, соединенных последовательно, соотношение MI2 фракции А к MI2 бимодальной смолы HDPE находится в диапазоне от 1,05 до 2000;

где, в случае если фракция В получена в первом реакторе из двух реакторов, соединенных последовательно, соотношение индекса расплава при высокой нагрузке (HLMI) фракции В к MI2 бимодальной смолы HDPE находится в диапазоне от 0,06 до 0,95;

где изделие представляет собой крышку или пробку.

2. Изделие по п.1, где металлоцен содержит мостиковый незамещенный бис(тетрагидроинденил).

3. Изделие по п.2, где металлоцен выбран из этилен-бис(тетрагидроинденил)циркония дихлорида и этилен-бис(тетрагидроинденил)циркония дифторида.

4. Изделие по любому из предыдущих пунктов, где два реактора, соединенных последовательно, представляют собой двухпетлевой реактор.

5. Изделие по любому из предыдущих пунктов, где бимодальная смола HDPE имеет индекс расплава MI2, измеренный по ASTM D 1238 при температуре 190°С и при загрузке 2,16 кг, от 0,5 до 50 дг/мин, и плотность, измеренную по ASTM 1505 при температуре 23°С, от 0,940 до 0,965 г/см3.

6. Изделие по п.1, где полиэтиленовая фракция А получена из первого реактора, а полиэтиленовая фракция В получена из второго реактора, где полиэтиленовая фракция А имеет индекс расплава MI2, измеренный по ASTM D 1238 при температуре 190°С и при загрузке 2,16 кг, от 10 до 1000 дг/мин, и плотность, измеренную по ASTM 1505 при температуре 23°С, от 0,960 до 0,980 г/см3.

7. Изделие по любому из предыдущих пунктов, где реологическая энергия активации горизонтального течения бимодальной смолы HDPE при частоте 1 с-1 составляет более 45 кДж/моль, а при частоте 100 с-1 составляет менее 45 кДж/моль.

8. Изделие по п.7, где реологическая энергия активации горизонтального течения бимодальной смолы HDPE при частоте 1 с-1 составляет более 50 кДж/моль, а при частоте 100 с-1 составляет менее 40 кДж/моль.

9. Изделие по любому из предыдущих пунктов, где бимодальная смола HDPE имеет стойкость к растрескиванию под действием напряжения окружающей среды (ESCR) по Беллу F0, измеренную согласно ASTM D1693 при 23°С и 100% Игепала, по меньшей мере 1500 ч и концентрацию летучего органического соединения не более чем 250 млн-1, измеренную при помощи

нагревания образца смолы до 150°С,

поглощения таким образом высвобожденных летучих органических соединений из образца абсорбционной ловушкой типа Tenax при -40°С,

с последующей флеш-десорбцией ловушки при 230°С, и

обнаружения и определения количества десорбированных летучих органических соединений с применением газовой хроматографии - пламенно-ионизационного детектора.

10. Способ получения изделия из бимодальной смолы полиэтилена высокой плотности (HDPE), имеющей молекулярно-массовое распределение (MWD), определенное соотношением среднемассовой молекулярной массы Mw к среднечисловой молекулярной массе Mn по меньшей мере 3,5, включающей две полиэтиленовые фракции А и В, полученные в двух разных реакторах, соединенных последовательно, в присутствии содержащей металлоцен каталитической системы, включающий этапы, на которых

получают полиэтиленовую фракцию А, в основном не содержащую сомономер и имеющую более низкую среднемассовую молекулярную массу и более высокую плотность, чем полиэтиленовая фракция В, в одном из двух реакторов,

получают полиэтиленовую фракцию В в другом из двух реакторов,

где металлоцен выбирают по меньшей мере из одного металлоцена формулы (I) или (II)

Увеличить масштаб

Увеличить масштаб

где каждый R независимо выбран из водорода, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила и трет-бутила или XR'V, в котором X выбран из углерода, кремния, германия, кислорода или азота, каждый R' независимо выбран из водорода или углеводорода с 1-20 атомами углерода, v+1 является валентностью X;

R" является структуральным мостиком между двумя инденилами или тетрагидрогенированными инденилами для обеспечения стереожесткости, который содержит C14алкиленовый радикал, диалкил германия, кремния или силоксана, или алкилфосфиновый или аминовый радикал;

Q представляет собой углеводородный радикал с 1-20 атомами углерода или галоген;

М является переходным металлом 4 группы Периодической таблицы или ванадием;

где, в случае если фракция А получена в первом реакторе из двух реакторов, соединенных последовательно, соотношение MI2 фракции А к MI2 бимодальной смолы HDPE находится в диапазоне от 1,05 до 2000;

где, в случае если фракция В получена в первом реакторе из двух реакторов, соединенных последовательно, соотношение индекса расплава при высокой нагрузке (HLMI) фракции В к MI2 смолы бимодального HDPE находится в диапазоне от 0,06 до 0,95;

где изделие представляет собой крышку или пробку, изготовленную литьем под давлением.

11. Способ по п.10, где полиэтиленовую фракцию А получают в первом реакторе, а полиэтиленовую фракцию В получают во втором реакторе из двух реакторов, соединенных последовательно.

12. Способ по п.10, где полиэтиленовую фракцию В получают из первого реактора, а полиэтиленовую фракцию А получают из второго реактора, при этом полиэтиленовая фракция В является дегазированной так, что фракция А, полученная во втором реакторе, в основном не содержит сомономер.


наверх