Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и патенты)"
Бюллетень 09´2013

  

(11) 

018593 (13) B1       Разделы: A B C D E F G H    

(21) 

201001016

(22) 

2009.01.23

(51) 

B01J 27/16 (2006.01)
B01J 29/06
(2006.01)
B01J 29/40
(2006.01)
C07C 1/20
(2006.01)
C07C 4/06
(2006.01)

(31) 

08150687.5

(32) 

2008.01.25

(33) 

EP

(43) 

2011.02.28

(86) 

PCT/EP2009/050758

(87) 

WO 2009/092781 2009.07.30

(71) 

(73) ТОТАЛ ПЕТРОКЕМИКАЛС РИСЕРЧ ФЕЛЮЙ (BE)

(72) 

Нестеренко Николай, Вермейрен Вальтер, Ван Донк Сандер, Мино Дельфина (BE)

(74) 

Поликарпов А.В., Борисова Е.Н. (RU)

(54) 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИТ

(57) 1. Способ получения молекулярного сита, модифицированного щелочно-земельным или редкоземельным металлом и фосфором, включающий следующие стадии:

а) получение Р-модифицированного молекулярного сита, которое содержит по меньшей мере 0,3 мас.% Р, деалюминированием молекулярного сита на стадии обработки паром в паровой атмосфере, содержащей от 5 до 100 об.% пара и от 0 до 95 об.% инертного газа, за которой следует стадия выщелачивания с использованием раствора кислоты, содержащего источник Р, и

б) приведение указанного молекулярного сита, полученного на стадии (а), в контакт с раствором соединения, содержащего щелочно-земельный или редкоземельный металл, для введения по меньшей мере 0,05 мас.% щелочно-земельного или редкоземельного металла в молекулярное сито.

2. Способ по п.1, в котором Р-модифицированное молекулярное сито получают на стадии (а) в соответствии со следующими стадиями в приведенном порядке:

i) обработка паром при температуре от 400 до 870°С в течение от 0,01 до 200 ч,

ii) выщелачивание водным раствором кислоты, содержащим источник Р, при условиях, эффективных для удаления из молекулярного сита существенной части Al, который после проведения стадии i) присутствует в виде внерешеточного оксида алюминия, и для введения по меньшей мере 0,3 мас.% Р.

3. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором молекулярное сито дополнительно модифицируют после приведения молекулярного сита в контакт с соединением, содержащим щелочно-земельный или редкоземельный металл, в соответствии со следующими стадиями в приведенном порядке:

i) отделение твердого вещества от жидкости,

ii) при необходимости, стадия промывки, или, при необходимости, стадия сушки, или, при необходимости, стадия сушки, за которой следует стадия промывки,

iii) стадия обжига.

4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соединение, содержащее щелочно-земельный или редкоземельный металл, представляет собой кальцийсодержащее соединение.

5. Способ по любому из пп.1-3, в котором соединение, содержащее щелочно-земельный или редкоземельный металл, представляет собой Mg-, Sr- или Ва-содержащее соединение.

6. Способ по любому из пп.1-3, в котором соединение, содержащее щелочно-земельный или редкоземельный металл, представляет собой соединение, содержащее редкоземельный металл.

7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соединение, содержащее щелочно-земельный или редкоземельный металл, выбирают из одного или более таких соединений, как сульфат, формиат, нитрат, ацетат, галогениды, оксигалогениды, бораты, карбонат, гидроксид или оксид щелочно-земельного или редкоземельного металла.

8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором концентрация указанного соединения, содержащего щелочно-земельный или редкоземельный металл, в водном растворе указанного соединения, содержащего щелочно-земельный или редкоземельный металл, составляет по меньшей мере 0,05 М.

9. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере 0,05 мас.% фосфора удаляют из модифицированного фосфором цеолита в течение введения соединения, содержащего щелочно-земельный или редкоземельный металл.

10. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соединение, содержащее щелочно-земельный или редкоземельный металл, дополнительно содержит один или более следующих металлов: Mg, Sr, Ba, Ga, Al, Се, In, Cs, Sc, Sn, Li, Zn, Co, Mo, Mn, Ni, Fe, Cu, Cr, Ti и V.

11. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором для получения молекулярного сита, модифицированного щелочно-земельным или редкоземельным металлом и фосфором, применяют одно или более из следующих молекулярных сит: MFI, MOR, MEL, клиноптилолит, FER, FAU, MWW, BETA, ZSM-21, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-42, ZSM-57 и LTL.

12. Способ по п.11, в котором для получения указанного молекулярного сита применяют одно или более из следующих молекулярных сит: MFI, MOR, MEL, клиноптилолит и FER, синтезированных без непосредственного добавления темплата.

13. Модифицированное щелочно-земельным или редкоземельным металлом и фосфором молекулярное сито, получаемое согласно способу по любому из пп.1-12.

14. Каталитический композиционный материал, включающий

от 10 до 90 мас.%, в расчете на общую массу каталитического композиционного материала, модифицированного щелочно-земельным или редкоземельным металлом и фосфором молекулярного сита по п.13, которое содержит по меньшей мере 0,05 мас.% щелочно-земельного или редкоземельного металла и 0,3 мас.% Р, и

остаток, который представляет собой связующее, и/или материал матрицы, и/или фосфат металла.

15. Каталитический композиционный материал по п.14, в котором соединение, содержащее щелочно-земельный или редкоземельный металл, выбрано из одного или более таких соединений, как сульфат, нитрат, ацетат, галогениды, оксигалогениды, бораты, карбонат, гидроксид или оксид щелочно-земельного или редкоземельного металла.

16. Каталитический композиционный материал по любому из пп.14, 15, в котором соединение, содержащее щелочно-земельный или редкоземельный металл, дополнительно содержит один или более следующих металлов: Mg, Sr, Ва, Ga, Al, Се, In, Cs, Sc, Sn, Li, Zn, Co, Mo, Mn, Ni, Fe, Cu, Cr, Ti и V.

17. Каталитический композиционный материал по любому из пп.14-16, в котором молекулярное сито выбрано из одного или более таких молекулярных сит, как MFI, MOR, MEL, клиноптилолит, FER, FAU, MWW, BETA, ZSM-21, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-42, ZSM-57 и LTL.

18. Каталитический композиционный материал по п.17, в котором молекулярное сито выбрано из одного или более таких молекулярных сит, как MFI, MOR, MEL, клиноптилолит и FER, синтезированных без непосредственного добавления темплата.

19. Способ получения олефинового продукта из кислородсодержащего, галогенсодержащего или серосодержащего органического сырья, так называемый способ ХТО, в котором указанное кислородсодержащее, галогенсодержащее или серосодержащее органическое сырье в реакторе способа ХТО приводят в контакт с каталитическим композиционным материалом по любому из пп.14-18 при условиях, эффективных для конверсии кислородсодержащего, галогенсодержащего или серосодержащего органического сырья в олефиновые продукты, т.е. в выходящий поток реактора способа ХТО.

20. Способ по п.19, в котором выходящий поток реактора способа ХТО, включающий легкие олефины и фракцию тяжелых углеводородов, направляют в секцию фракционирования для отделения указанных легких олефинов от указанной фракции тяжелых углеводородов, причем указанную фракцию тяжелых углеводородов направляют рециклом в реактор способа ХТО при условиях, эффективных для конверсии по меньшей мере части указанной фракции тяжелых углеводородов в олефиновые продукты.

21. Способ по п.19 или 20, в котором олефиновые продукты фракционируют с образованием потока, включающего, по существу, этилен, и по меньшей мере часть указанного потока направляют рециклом в реактор способа ХТО для увеличения выработки пропилена.

22. Способ по п.19, в котором выходящий поток реактора способа ХТО, включающий легкие олефины и фракцию тяжелых углеводородов, направляют в секцию фракционирования для отделения указанных легких олефинов от указанной фракции тяжелых углеводородов, причем указанную фракцию тяжелых углеводородов направляют в реактор крекинга олефинов при условиях, эффективных для конверсии по меньшей мере части указанной фракции тяжелых углеводородов в легкие олефины.

23. Способ по п.22, в котором катализатор в реакторе крекинга олефинов представляет собой каталитический композиционный материал по любому из пп.14-18.

24. Способ по п.22 или 23, в котором указанный выходящий поток реактора крекинга олефинов направляют в установку фракционирования и легкие олефины извлекают; причем углеводороды, имеющие 4 атома углерода или более, направляют рециклом на вход реактора крекинга олефинов, при необходимости смешивая с тяжелыми углеводородами, извлекаемыми из выходящего потока реактора способа ХТО.

25. Способ по п.24, в котором перед направлением рециклом указанных углеводородов, имеющих 4 атома углерода или более, на вход реактора крекинга олефинов указанные углеводороды, имеющие 4 атома углерода или более, направляют во вторую установку фракционирования для удаления более тяжелых фракций.

26. Способ по любому из пп.22-25, в котором для регулирования отношения пропилена к этилену в способе в целом весь этилен или его часть направляют рециклом через реактор крекинга олефинов; при этом указанный этилен поступает либо из секции фракционирования реактора способа ХТО, либо из секции фракционирования реактора крекинга олефинов, либо как из секции фракционирования реактора способа ХТО, так и из секции фракционирования реактора крекинга олефинов, либо из возможной общей секции извлечения.

27. Способ по любому из пп.22-26, в котором для регулирования отношения пропилена к этилену в способе в целом (способ ХТО + способ крекинга олефинов) весь этилен или его часть направляют рециклом через реактор способа ХТО; при этом указанный этилен поступает либо из секции фракционирования реактора способа ХТО, либо из секции фракционирования реактора крекинга олефинов, либо как из секции фракционирования реактора способа ХТО, так и из секции фракционирования реактора крекинга олефинов, либо из возможной общей секции извлечения.

28. Способ по любому из пп.19-27, в котором этилен дополнительно полимеризуют с одним или более сомономерами.

29. Способ по любому из пп.19-27, в котором пропилен дополнительно полимеризуют с одним или более сомономерами.

30. Способ каталитического крекинга богатого олефинами сырья, включающий приведение углеводородного сырья, содержащего один или более олефинов, в контакт с каталитическим композиционным материалом по любому из пп.14-18 с получением выходящего потока, содержащего олефины с более низкой молекулярной массой, чем в сырье.


наверх