Бюллетень ЕАПВ "Изобретения (евразийские заявки и евразийские патенты)"
Бюллетень 2´2008

  

(11)

009811 (13) B1       Разделы: A B C D E F G H   

(21)

200700294

(22)

2005.07.07

(51)

C01G 25/00 (2006.01)
C01G 27/00
(2006.01)
C22B 3/00
(2006.01)

(31)

0407721

(32)

2004.07.09

(33)

FR

(43)

2007.08.31

(86)

PCT/FR2005/001757

(87)

WO 2006/016045 2006.02.16

(71)(73)

КОМПАНИ ЕРОПЕЕН ДЮ ЗИРКОНИУМ СЕЗЮС (FR)

(72)

Делон Лоранс, Лягард Стэфан, Фавр-Регийон Ален, Пелле-Ростен Стефан, Лемэр Марк, Порьель Людовик (FR)

(74)

Воль О.И. (RU)

(54)

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ ГАФНИЯ И ЦИРКОНИЯ

(57) 1. Способ разделения гафния и циркония в смеси из ZrCl4 и HfCl4, включающий в себя следующие этапы:

(1) подача парообразной смеси из ZrCl4 и HfCl4 в колонну непрерывной экстракционной дистилляции;

(2) селективная абсорбция паров ZrCl4 и HfCl4 экстрагирующим растворителем, циркулирующим противоточно этим парам в дистилляционной колонне;

(3) выпуск жидкой или газообразной смеси ZrCl4 и HfCl4, обогащенной ZrCl4;

(4) выпуск жидкой или газообразной смеси ZrCl4 и HfCl4, обогащенной HfCl4;

(5) гидролиз полученной на этапе (4) смеси в среде водного раствора сильной неорганической кислоты для получения водного раствора с содержанием 7-12 молей кислоты на литр;

(6) пропускание полученного на этапе (5) раствора через анионообменную смолу;

(7) элюирование и извлечение обогащенной гафнием фракции.

2. Способ по п.1, в котором используют твердую смесь ZrCl4 и HfCl4, которую возгоняют, и пары ZrCl4 и HfCl4 подают в дистилляционную колонну.

3. Способ по п.1, в котором используют раствор ZrCl4 и HfCl4, который выпаривают, и пары ZrCl4 и HfCl4 подают в дистилляционную колонну.

4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором растворитель содержит KAlCl4 или (AlCl3, KCl).

5. Способ по любому из пп.1-4, в котором на этапе (3) из куба колонны выпускают жидкую смесь из ZrCl4 и HfCl4, обогащенную ZrCl4, а на этапе (4) - из верхней части колонны выпускают газообразную смесь из ZrCl4 и HfCl4, обогащенную HfCl4.

6. Способ по любому из пп.1-4, в котором на этапе (3) выпускают из верхней части колонны газообразную смесь из ZrCl4 и HfCl4, обогащенную ZrCl4, а на этапе (4) - из куба колонны выпускают жидкую смесь из ZrCl4 и HfCl4, обогащенную HfCl4.

7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором жидкую или газообразную смесь из ZrCl4 и HfCl4, обогащенную ZrCl4 и/или HfCl4, подвергают обработке путем пропускания через конденсатор для получения порошкообразной смеси.

8. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором порошкообразную смесь из ZrCl4 и HfCl4, обогащенную HfCl4, растворяют на этапе (5) в водном растворе сильной неорганической кислоты.

9. Способ по п.5, в котором газообразную смесь из ZrCl4 и HfCl4, обогащенную HfCl4, барботируют на этапе (5) в водном растворе сильной неорганической кислоты.

10. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором на этапе (6) смолу кондиционируют водным раствором сильной неорганической кислоты, содержащей 7-12 молей кислоты на литр.

11. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором сильную неорганическую кислоту выбирают из HCl и H2SO4.

12. Способ по п.11, в котором сильной неорганической кислотой является HCl.

13. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором водный раствор кислоты содержит 7,5-9,5 молей кислоты на литр.

14. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором анионообменная смола содержит группы амина, аммония или азина.

15. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором анионообменную смолу используют в форме хлорида.

16. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором на этапе (7) извлекают одну или несколько фракций, обогащенных гафнием.

17. Способ по п.16, в котором извлекают обогащенную гафнием фракцию с содержанием циркония менее или равном 100 миллионным долям моля по отношению к содержанию Hf.

18. Способ по п.17, в котором извлекают обогащенную гафнием фракцию с содержанием циркония менее или равном 50 миллионным долям моля по отношению к содержанию Hf.

19. Способ по п.18, в котором извлекают обогащенную гафнием фракцию с содержанием циркония менее или равном 30 миллионным долям моля по отношению к содержанию Hf.

20. Способ по п.19, в котором извлекают обогащенную гафнием фракцию с содержанием циркония менее или равном 20 миллионным долям моля по отношению к содержанию Hf.

21. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором после этапа (7) на этапе (8) удаляют цирконий и гафний, оставшиеся в промежутках между частицами смолы и не связанные с ней ионным взаимодействием.

22. Способ по п.21, в котором на этапе (8) проводят промывку смолы раствором сильной неорганической кислоты, содержащей 7-12 молей кислоты на литр, при этом количество молей кислоты на литр, по существу, одинаково или превышает то же количество молей в питающем растворе, полученном на этапе (5).

23. Способ по п.21, в котором на этапе (8) из смолы удаляют содержащуюся в ней жидкость.

24. Способ по п.23, в котором смолу промывают раствором сильной неорганической кислоты, содержащей 7-12 молей кислоты на литр, при этом количество молей кислоты на литр, по существу, одинаково или превышает то же количество молей в питающем растворе, полученном на этапе (5).

25. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором после этапа (8) смолу промывают водным раствором с концентрацией кислоты от 0 до 7 молей кислоты на литр, которая менее концентрации, применявшейся на предыдущих этапах, и извлекают обогащенную цирконием фракцию.

26. Способ по п.25, в котором используют воду.

27. Способ по п.25, в котором последовательно используют по меньшей мере два водных раствора со снижающейся концентрацией кислоты.

28. Способ по п.27, в котором воду используют на последнем этапе.

29. Способ по пп.22, 24 или 27, в котором кислотой является HCl.



наверх